譚俊哲,趙國(guó)飛,李 剛,李連海
(沈陽鼓風(fēng)機(jī)集團(tuán)核電泵業(yè)有限公司,遼寧沈陽 110869)
緊固件是核主泵的關(guān)鍵零部件,其耐蝕性和耐磨性均要求極高,需經(jīng)過表面改性處理才可達(dá)到使用要求。電鍍鉻是一種傳統(tǒng)的表面改性技術(shù)[1,2],在電鍍工業(yè)中占有極其重要的地位,并被列為三大鍍種之一。金屬表面鍍鉻層可以有效地保護(hù)金屬表面而避免進(jìn)一步的磨損和腐蝕[3,4],這是由于鉻本身具有的優(yōu)良的耐磨損腐蝕性和很強(qiáng)的鈍化能力。
由于電鍍過程中必須進(jìn)行酸洗活化處理,所以析氫和滲氫現(xiàn)象在整個(gè)電解電鍍中是不可避免的,析出的氫能夠滲入電鍍層以及基體金屬內(nèi)。析氫不僅會(huì)降低鍍層的性能,如產(chǎn)生針孔、麻點(diǎn)、氣泡等缺陷,而且還會(huì)降低基體金屬的韌性,從而導(dǎo)致螺栓裝配后可能在遠(yuǎn)小于其正常破壞應(yīng)力的連接狀態(tài)下發(fā)生斷裂。本文將系統(tǒng)評(píng)價(jià)核主泵螺栓緊固件鍍鉻脫氫處理前后鍍層組織、成分、硬度及氫含量的變化。
試驗(yàn)所用材料為ASTM A479 403馬氏體不銹鋼,其化學(xué)成分如表1所示,試片尺寸30mm×80mm×3mm。ASTM A479 403不銹鋼化學(xué)成分(ωB%) 如下:C=0.06~0.13;S≤0.50;Mn=0.25~0.8;Cr=11.5~13.0;Ni≤0.50;S≤0.015;P≤0.015;Al≤0.05;Co≤0.05;Mo=0.20~0.60;Sn≤0.05。
試驗(yàn)前,用磨床將試片表面氧化皮等雜質(zhì)磨掉,然后依次用320#、600#、800#砂紙對(duì)試片表面進(jìn)行打磨,隨后在丙酮中超聲波清洗,去除表面油污等污漬,置于干燥箱中備以待用。采用的直流電鍍工藝對(duì)試樣進(jìn)行鍍鉻處理,鍍液采用標(biāo)準(zhǔn)電鍍液(鉻酸酐 250g/L,硫酸 2.5g/L),電鍍時(shí)間 2h。電鍍后將試樣放入電爐中進(jìn)行消氫處理,溫度為240℃,保溫時(shí)間3h。
依照ASTM B487-2002《用橫斷面顯微觀察法測(cè)定金屬及氧化層厚度的試驗(yàn)方法》標(biāo)準(zhǔn),從待測(cè)件上指定部位垂直于鍍鉻層用線切割切出尺寸適當(dāng)?shù)慕孛鏄訅K,截面樣塊用XQ-2B金相試樣鑲嵌機(jī)鑲嵌,制成可供觀察的金相樣品。分別用360#,600#,800#,1200#,2000# 砂紙進(jìn)行打磨,之后用金剛石研磨膏在金相拋光機(jī)上拋光。用酒精清洗并用吹風(fēng)機(jī)吹干,然后用 FeCl3∶HCl∶H2O=1∶1∶4的溶液進(jìn)行腐蝕,腐蝕時(shí)間約為1分鐘。用S—3400N型掃描電鏡觀察樣品截面組織形貌。
采用D/Max—7000PC型X射線衍射儀對(duì)電鍍鉻涂層的相結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。將制備的電鍍鉻試樣切成8mm×8mm×3mm的樣品,用酒精將電鍍鉻層表面清洗干凈并吹干以作檢測(cè)。X射線衍射條件設(shè)定為:工作電壓40kV,電流30mA,掃描速度 2°/min,掃描角度范圍 40°~100°。
根據(jù)實(shí)施途徑的不同,氫含量檢測(cè)法可以分成物理法和電化學(xué)法兩種。本文采用TCH—600氮、氫、氧分析儀來測(cè)量試樣中氫的含量,具體方法是將隨螺栓鍍鉻試片投入經(jīng)脫氣的熱石墨坩堝中,在氬氣保護(hù)下熔融,氫被熱分解并以氫的形式釋放,由熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)[5]。試樣尺寸為15mm×5mm×3mm,每組三個(gè)試樣,測(cè)得相應(yīng)工藝條件下試片的氫含量取其平均值。
圖1為鍍鉻試樣除氫前后表面組織形貌。由圖可以看出,除氫處理前后,鍍鉻試樣表面均存在微裂紋。圖1a為未除氫處理的鍍鉻層表面形貌,其表面出現(xiàn)微裂紋的原因主要是由于鉻在沉積過程中,總伴隨著氫的析出。因此,在鉻沉積的初期,形成的鉻氫化合物比較復(fù)雜,一般是由六方晶格的氫化鉻(Cr2H或CrH2)、面心立方晶格(CrH或CrH2)組成,但是以六方晶格的氫化鉻為主。然而這種晶體結(jié)構(gòu)介于穩(wěn)定和不穩(wěn)定的狀態(tài)之間,只有當(dāng)晶粒尺寸特別小的情況下才能夠穩(wěn)定存在,而當(dāng)晶體尺寸達(dá)到某一臨界尺寸時(shí),這種晶體結(jié)構(gòu)將自發(fā)的由六方結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)楦臃€(wěn)定的體心立方結(jié)構(gòu)[6]。這種晶格結(jié)構(gòu)間的變化,將同時(shí)伴隨著體積的改變,會(huì)導(dǎo)致體積縮小大概15%,同時(shí),不穩(wěn)定的鉻氫化合物也會(huì)分解產(chǎn)生氫。尤其對(duì)于那些對(duì)氫比較敏感的金屬基體來說,在鉻還沒有將待鍍基體完全覆蓋時(shí),基體金屬就會(huì)吸收這些氫原子,從而導(dǎo)致基體金屬內(nèi)部產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。在上述鉻氫化合物發(fā)生相變引起結(jié)構(gòu)變化而導(dǎo)致的體積變化以及基體金屬吸氫而產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力的共同作用下,鍍鉻層就會(huì)具有較大的內(nèi)應(yīng)力。當(dāng)鍍層的內(nèi)應(yīng)力超過鍍層的強(qiáng)度極限時(shí)就引起鍍層開裂,從而出現(xiàn)微裂紋。圖1b為除氫處理后的鍍鉻層表面形貌,鍍鉻試樣經(jīng)過除氫工藝后,鍍層表面有一部分微裂紋重新閉合。
圖1 鍍鉻試樣除氫前后表面組織形貌
圖2 為鍍鉻試樣除氫前后鍍鉻層XRD譜。由圖可以看到,經(jīng)過除氫處理后,鉻層的衍射峰強(qiáng)度發(fā)生了較大變化,尤其是鉻晶粒的優(yōu)勢(shì)生長(zhǎng)面已經(jīng)由(211)轉(zhuǎn)變?yōu)椋?10)晶面,(110)晶面衍射峰強(qiáng)度大約提升至原來的2倍。與此同時(shí),也可以發(fā)現(xiàn),經(jīng)過除氫處理后,鍍層的XRD譜出現(xiàn)整體向右微小偏移現(xiàn)象,這是由于鍍鉻層在沉積過程中,鍍層中所形成的鉻氫化合物分解產(chǎn)生氫,導(dǎo)致鍍層中形成較大的內(nèi)應(yīng)力,當(dāng)經(jīng)過除氫處理后,鍍層中的部分氫被排出,會(huì)使晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,導(dǎo)致晶面間距減小,使得衍射峰的位置向右發(fā)生偏移[7]。
圖2 鍍鉻試樣除氫前后鍍鉻層XRD譜
表1 鍍鉻試樣ASTM A479 403除氫前后氫含量測(cè)試結(jié)果(μg/g)
表1為鍍鉻試樣在去氫處理前后氫含量測(cè)試結(jié)果。由表可知,馬氏體不銹鋼在鍍鉻后,相同尺寸的鍍鉻試樣中鍍鉻層中的含氫量要比基材多。試片經(jīng)過除氫處理后,大部分氫被釋放出來,鍍鉻層中內(nèi)應(yīng)力降低,部分微裂紋重新閉合,這也進(jìn)一步證明了除氫前后,鍍層表面微裂紋數(shù)量的變化與鍍層中氫含量有關(guān)。
(1)鍍鉻層經(jīng)過除氫工藝處理后,表面微裂紋數(shù)量減少。
(2)鍍鉻層經(jīng)過除氫工藝處理后,鍍層的XRD譜整體向右發(fā)生微小偏移,晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。
(3)鍍鉻層經(jīng)除氫工藝處理后,鍍層中的氫含量有所降低。