市售硫酸對(duì)化學(xué)需氧量低濃度檢測結(jié)果的影響

陳立鋒，楊東海，朱浩方

（紹興市上虞區(qū)水務(wù)環(huán)境檢測有限公司，浙江 紹興 312369）

0 前言

化學(xué)需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱COD）是指以化學(xué)方法測量測定水樣中被氧化劑氧化的還原性物質(zhì)的含量，通常以氧的質(zhì)量濃度來表示[1]。化學(xué)需氧量是評(píng)價(jià)水體受污染程度的重要指標(biāo)之一，也是作為水中有機(jī)物含量的指標(biāo)之一。水中的有機(jī)物在微生物的作用下會(huì)被氧化分解，大量消耗水中的溶解氧，從而使水體發(fā)臭，殺死水中各種生物，破壞水體環(huán)境[2]。因此，準(zhǔn)確、及時(shí)監(jiān)測水中的化學(xué)需氧量濃度對(duì)于當(dāng)前保護(hù)水體、控質(zhì)減排具有重要的意義。

目前測定水中化學(xué)需氧量的方法主要有標(biāo)準(zhǔn)方法、相關(guān)系數(shù)法、分光光度法、連續(xù)流動(dòng)分析法、原子吸收法、電化學(xué)方法、化學(xué)發(fā)光分析法、生物法、臭氧氧化法、光催化氧化法等[3-7]。我國規(guī)定測定水中的化學(xué)需氧量的標(biāo)準(zhǔn)方法主要有重鉻酸鹽法和氯氣校正法，本文從市售的優(yōu)級(jí)純硫酸純度對(duì)化學(xué)需氧量低濃度的測定進(jìn)行了分析與探討，客觀、真實(shí)反映在低濃度測定時(shí)優(yōu)級(jí)純硫酸對(duì)該方法測定影響的重要性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

重鉻酸鹽法的測定原理為在強(qiáng)酸介質(zhì)下，以硫酸銀為催化劑，重鉻酸鉀為氧化劑，經(jīng)沸騰回流2 h后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的重鉻酸鉀的量計(jì)算出消耗氧的質(zhì)量濃度。

1.2 儀器設(shè)備

超純水系統(tǒng)（電導(dǎo)率為 18.2 MΩ·cm）、加熱器（COD恒溫加熱器）、分析天平（ML204-02型梅特勒托利多電子天平）、消解管、冷凝管、酸式滴定管、玻璃儀器若干。

1.3 試劑和材料

硫酸，ρ=1.84 g/mL，優(yōu)級(jí)純；鉻酸鉀、硫酸銀、硫酸汞、硫酸亞鐵銨、鄰苯二甲酸氫鉀、七水合硫酸亞鐵均為分析純。

1.4 分析測定方法

CODCr的測定采用重鉻酸鹽法 （HJ 828-2017）中低濃度測定方法。

2 結(jié)果與討論

2.1 市售不同生產(chǎn)廠家 （優(yōu)級(jí)純）液體硫酸對(duì)CODCr空白值的影響

由表1可以得到，使用不同生產(chǎn)廠家液體硫酸測得的CODCr空白值結(jié)果差異很大。

2.2 市售不同生產(chǎn)廠家（優(yōu)級(jí)純）液體硫酸對(duì)質(zhì)控樣品CODCr測定結(jié)果的影響

由表2可以得到，使用不同生產(chǎn)廠家（優(yōu)級(jí)純）液體硫酸測定一定濃度的質(zhì)控樣品時(shí)，數(shù)據(jù)結(jié)果差異較大，其中三鷹牌和蘇州南氏牌的濃硫酸得到的測定結(jié)果在質(zhì)控樣不確定度范圍內(nèi)，但是國藥牌和西隴牌濃硫酸測得結(jié)果在不確定度范圍外。

表1 不同生產(chǎn)廠家（優(yōu)級(jí)純）液體硫酸對(duì)CODCr測定空白結(jié)果的影響/mL

2.3 同一廠家不同生產(chǎn)時(shí)間（優(yōu)級(jí)純）液體硫酸對(duì)CODCr測定結(jié)果的影響

由表3可以得到，不同生產(chǎn)時(shí)間的國藥牌濃硫酸在測定一定濃度的標(biāo)樣時(shí)，測定數(shù)據(jù)結(jié)果存在差異。

表2 不同生產(chǎn)廠家（優(yōu)級(jí)純）液體硫酸對(duì)CODCr測定結(jié)果的影響/（mg/L）

表3 同一廠家不同生產(chǎn)時(shí)間（優(yōu)級(jí)純）液體硫酸對(duì)CODCr測定結(jié)果的影響/（mg/L）

2.4 不同生產(chǎn)廠家（優(yōu)級(jí)純）液體濃硫酸對(duì)某污水處理廠出水CODCr測定結(jié)果的影響

由表4可以得到，使用不同生產(chǎn)廠家的濃硫酸測定某污水處理廠出水CODCr時(shí)，CODCr測定結(jié)果差異很大。

3 結(jié)論與建議

（1）市售的不同廠家生產(chǎn)的（優(yōu)級(jí)純）液體濃硫酸對(duì)測定CODCr低濃度法時(shí)空白值影響較大，過小的空白值會(huì)直接影響CODCr低濃度法測定的準(zhǔn)確度，必須在使用前做消耗品方法驗(yàn)證，確保測定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。

表4 不同生產(chǎn)廠家液體硫酸對(duì)某污水處理廠出水 CODCr測定結(jié)果的影響/（mg/L）

（2）市售的不同廠家生產(chǎn)的（優(yōu)級(jí)純）液體濃硫酸對(duì)目前CODCr低濃度的準(zhǔn)確測定影響較大，其中質(zhì)控樣影響較小，但是某些污水的水樣影響較大，建議在污水樣品測定前進(jìn)行水樣的適用性驗(yàn)證。

（3）同一品牌不同生產(chǎn)日期批次的（優(yōu)級(jí)純）液體濃硫酸對(duì)CODCr低濃度法的測定存在一定的影響，必須對(duì)不同生產(chǎn)日期批次的濃硫酸進(jìn)行消耗品方法驗(yàn)證。