GC—MS測定測定香菇中菊酯類農(nóng)藥殘留的基質(zhì)效應(yīng)研究

魏偉

摘 要：選取香菇基質(zhì)，采用氣相色譜-質(zhì)譜法研究7種菊酯類農(nóng)藥在五個不同濃度下（0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L）的基質(zhì)效應(yīng)。結(jié)果表明7種菊酯類農(nóng)藥在香菇基質(zhì)中，低質(zhì)量濃度下存在著顯著的基質(zhì)減弱效應(yīng)；基質(zhì)效應(yīng)與濃度沒有明確關(guān)系，但菊酯類農(nóng)藥在0.5mg/L時，香菇基質(zhì)的增強效應(yīng)較為穩(wěn)定。

關(guān)鍵詞：氣相色譜-質(zhì)譜法；基質(zhì)效應(yīng)；香菇；菊酯類農(nóng)藥

中圖分類號：TB 文獻標識碼：Adoi：10.19311/j.cnki.1672.3198.2018.32.105

氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）因具有分析速度快、定性能力強等優(yōu)勢已成為農(nóng)殘檢測的常用方法。但由于樣品中其他成分對待測物的測定具有一定的影響，即基質(zhì)會對分析方法準確測定分析物的能力產(chǎn)生干擾，在檢測中必須要考慮樣品基質(zhì)效應(yīng)。根據(jù)基質(zhì)對檢測信號的不同影響，基質(zhì)效應(yīng)可以分為基質(zhì)減弱效應(yīng)和基質(zhì)增強效應(yīng)。解決基質(zhì)效應(yīng)的方法主要有基質(zhì)匹配校正法、同位素內(nèi)標法、多重凈化法等。本文以香菇為試驗材料，利用基質(zhì)匹配校正法探討香菇中7種菊酯類農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

香菇陰性樣品；

乙腈：色譜純；

甲苯：色譜純；

正己烷：色譜純；

7種菊酯類農(nóng)藥標準儲備溶液：氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯，濃度均為100 mg/L；

混合農(nóng)藥標準儲備液：分別移取100 mg/L 7種菊酯類農(nóng)藥標準儲備溶液1 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，濃度為10 mg/L；

內(nèi)標溶液：環(huán)氧七氯，濃度為100mg/L。

1.2 儀器與設(shè)備

單四級桿氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：Thermo Trace1310/ISQ LT；

電子天平；

離心機；

氮吹儀；

均質(zhì)器。

1.3 樣品前處理

樣品制備：將香菇樣品置于制樣機中打碎混勻，備用。

提?。悍Q取10g粉碎均勻的樣品置于50mL的離心管中，加入20ml的乙腈，用均質(zhì)器高速均漿2min，在加入5g干燥后的氯化鈉，渦旋振蕩，3000r/min離心5min，取上清液10mL氮吹濃縮至1mL，用 Carbon-NH2固相萃取柱凈化，用10ml乙腈：甲苯（3∶1）溶液進行洗脫三次，將所收集到的洗脫液置于氮吹儀中吹至近干，用5mL正己烷溶液進行溶劑交換兩次，最后用正己烷定容至1mL，制成基質(zhì)溶液備用。按上述操作重復(fù)制得5份。

溶劑標：分別取0.94、0.93、0.90、0.85、0.75mL正己烷溶液，加入 10、20、50、100、200μL 10 mg/L的混合標準溶液，各加入50μL內(nèi)標溶液環(huán)氧七氯配制成0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L的溶劑混合標準溶液，待測。

基質(zhì)標：分別取0.94、0.93、0.90、0.85、0.75mL基質(zhì)溶液，加入 10、20、50、100、200μL 10 mg/L的混合標準溶液，加入50μL內(nèi)標溶液環(huán)氧七氯配制成0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L的基質(zhì)混合標準溶液，待測。

1.4 色譜條件

色譜柱：TG-5MS（30m×0.25mm×0.25mm）石英毛細管柱；

進樣方式：不分流進樣；

進樣體積1μL；

升溫程序：初始溫度60.0℃，保持1min，以10.0℃/min速率升至120.0℃，再以5.0℃/min速率升至300.0℃，保持10min；

進樣口溫度：280.0℃ ；

載氣：高純氦氣；

載氣流量1.2mL/min；

1.5 質(zhì)譜參數(shù)

電子轟擊離子源（EI）：70eV；

離子源溫度：300.0℃；

傳輸線溫度：300.0℃；

數(shù)據(jù)采集模式：選擇離子監(jiān)測模式（SIM），各農(nóng)藥的選擇離子情況見表1。

在上述色譜、質(zhì)譜條件下測定不同濃度溶劑標與基質(zhì)標的響應(yīng)值。

1.6 數(shù)據(jù)處理

基質(zhì)效應(yīng)=基質(zhì)標峰面積/溶劑標峰面積

2 結(jié)果與分析

根據(jù)表1所示的掃描條件，對基質(zhì)標和溶劑標進行測定。

通過試驗，我們發(fā)現(xiàn)7種菊酯類農(nóng)藥低質(zhì)量濃度0.1、0.2 mg/L下的響應(yīng)極低，低于基質(zhì)響應(yīng)，且存在保留時間漂移的現(xiàn)象，如圖1，圖2，即香菇基質(zhì)對7種菊酯類農(nóng)藥低質(zhì)量濃度時候存在著顯著的基質(zhì)減弱效應(yīng)。

根據(jù)公式基質(zhì)效應(yīng)=基質(zhì)標峰面積/溶劑標峰面積計算所得結(jié)果如表2所示。

由表2所示香菇基質(zhì)中7種菊酯類農(nóng)藥在不同濃度下均表現(xiàn)為基質(zhì)增強效應(yīng)，其中在0.5 mg/L濃度下的基質(zhì)效應(yīng)為1.09～1.20；在1.0 mg/L濃度的基質(zhì)效應(yīng)為1.23～1.97；在2.0 mg/L濃度的基質(zhì)效應(yīng)為1.20～1.83。香菇基質(zhì)下，7種菊酯類農(nóng)藥均表現(xiàn)出一定的基質(zhì)增強效應(yīng)，其中氯氟氰菊酯的增強效應(yīng)較為穩(wěn)定，其他農(nóng)藥在質(zhì)量濃度0.5mg/L下增強效應(yīng)最弱，質(zhì)量濃度1.0mg/L下增強效應(yīng)最強，基質(zhì)增強效應(yīng)與質(zhì)量濃度沒有明確關(guān)系。

3 結(jié)論

本工作采用了氣相色譜-質(zhì)譜法測定了香菇中7種菊酯類農(nóng)藥5個質(zhì)量濃度水平下的基質(zhì)效應(yīng)，我們發(fā)現(xiàn)7種菊酯類農(nóng)藥在香菇基質(zhì)中存在著不同程度的基質(zhì)效應(yīng)：菊酯類農(nóng)藥在大于標準定量限的低質(zhì)量濃度下存在著顯著的基質(zhì)減弱效應(yīng)；在香菇基質(zhì)中的基質(zhì)效應(yīng)與質(zhì)量濃度沒有明確關(guān)系，但在0.5mg/L時，基質(zhì)增強較為穩(wěn)定。該結(jié)果可為食用菌菊酯類農(nóng)藥殘留分析提供參考，配制校準曲線、測定加標回收率時最好應(yīng)在0.5mg/L的質(zhì)量濃度以上進行工作。同時也提醒我們在日常檢測中，要重視基質(zhì)效應(yīng)對檢測結(jié)果的干擾，要重視基質(zhì)效應(yīng)的消除，減少誤差、誤判的產(chǎn)生。

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