煤礦周邊土壤中多環(huán)芳烴污染研究現(xiàn)狀

羅賢勝 馮松寶 程琛

宿州學(xué)院 資源與土木工程學(xué)院，安徽 宿州 234000

多環(huán)芳烴（Polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）是土壤環(huán)境中普遍存在的具有持久性的有機污染物，具有三致作用：致癌、致畸、致突變，其土壤污染狀況受到世界環(huán)境科學(xué)工作者的廣泛關(guān)注。隨著現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展，大量有害的有機污染物被排放到自然環(huán)境中，對自然環(huán)境造成嚴(yán)重污染，并通過各種途徑進入人體，威脅著人體的健康。特別是多環(huán)芳烴中的苯并[a]芘（B[a]P）為代表，具有強致癌性[1]。其中16種PAHs早在1976年是就被美國國家環(huán)境保護局（USEPA）列為優(yōu)先控制污染物，隨后我國也將7種PAHs列入中國環(huán)境優(yōu)先控制污染物的名單中。近些年來，我國學(xué)者對東北地區(qū)、天津地區(qū)、長江三角洲、珠江三角洲部分地區(qū)土壤中的PAHs污染現(xiàn)狀進行了調(diào)查和研究[2-6]。研究結(jié)果顯示，上述地區(qū)土壤中均有PAHs檢出并且部分地區(qū)受到了嚴(yán)重污染。目前對于城市工業(yè)區(qū)、人口分布密集和河流污染方面對PAHs進行了檢測的研究較多，對于礦區(qū)的污染目前還是很少。

1 多環(huán)芳烴來源分析

1.1 自然因素

主要是火山爆發(fā)、森林火災(zāi)和生物合成（沉積物成巖過程、生物轉(zhuǎn)化過程和焦油礦坑內(nèi)氣體）等自然因素所形成的污染（未開發(fā)的煤礦、石油及作為水體污染物中轉(zhuǎn)的沉積物中也含有大量多環(huán)芳烴）。

1.2 人為因素

包括各種礦物燃料（如煤、石油、天然氣等）、木材、紙以及其他含碳氫化合物的不完全燃燒或在還原狀態(tài)下熱解而成的有毒物質(zhì)污染。

2 樣品與實驗方法

2.1 土壤樣品采集

2.1.1 土壤樣品采集布點方法

在有機污染物主要集中處，采用棋盤式布點法或蛇形布點法（“S”形布點法）。

2.1.2 樣品的采集

離子源：EI源，電離能量70eV；離子源溫度：230℃；接口溫度：290℃；溶劑延遲5min；掃描模式：Full Scan；質(zhì)量掃描范圍：45—450amu[7]。

2.1.3 樣品的保存

放入具聚四氟乙烯 - 硅膠襯墊螺旋蓋的60ml的螺紋棕色廣口玻璃瓶內(nèi)，4℃環(huán)境下密封，可保存10天。

2.2 樣品中有機物的提取與檢測步驟

HP-5MS石 英 毛 細 管 柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)；載氣為高純氦氣(純度≥99.999%)；流速1.2 ml/min；采用恒流模式；不分流進樣；進樣體積1μl；進樣口溫度290 ℃；柱溫程序：初溫80℃，保持2min，然后以20℃/min 升至180℃，保持5 min，再以10℃/min 升至290 ℃，保持10 min。

暴露評價是對人群(或其他生物)暴露于某種有害因子下的強度、頻率、時間和暴露途徑等進行測量、估算或預(yù)測的過程。在定量計算暴露量時需要考慮眾多因素，如人均壽命、呼吸強度、皮膚裸露面積、暴露時間、當(dāng)?shù)厥澄飻z入量等。還要根據(jù)污染物的遷移轉(zhuǎn)化考慮其與皮膚的附著因子、進入肺的概率、腸胃吸收效率等因素。最后再從礦區(qū)土壤污染物的直接暴露途徑，直接攝入污染土壤、皮膚接觸和通過呼吸系統(tǒng)吸入塵土顆粒等來計算暴露量，最后計算出風(fēng)險大小，依據(jù)終生致癌風(fēng)險（probabilistic incremental lifetime cancer risk， ILCR）即可評估PAHs對人體健康的風(fēng)險[9]。

2.2.2 技術(shù)路線

眨眼間，陳山利的后衛(wèi)隊和救護隊就成了一個單獨的行動單位。陳山利忙對緊隨其后的李曉英使使眼色，無奈李曉英根本還沒明白發(fā)生了什么。只管按照自己的速度行走。突然，陳山利發(fā)現(xiàn)了藏匿在叢林密處的日本兵士的槍口，對準(zhǔn)了她。

1.4.3 安全性 用藥前后檢測患者的血肌酐（Scr）、尿素氮（BUN）、胱抑素C水平。上述指標(biāo)均采用定量免疫分析法以TDx-FLx型熒光偏振免疫分析儀（美國Abbott公司）檢測，試劑盒均由美國Abbott公司提供。當(dāng)患者Scr水平較用藥前基線水平連續(xù)兩次增長5 mg/L或增長率≥50%時，則判定其腎功能發(fā)生異常[9]。

2.3 儀器參數(shù)

劑量-效應(yīng)是指個體或群體受到一種外來化合物的劑量產(chǎn)生某種效應(yīng)的定量強度之間的關(guān)系。研究劑量-效應(yīng)分析即定量估算多環(huán)芳烴的暴露水平與暴露人群（或其它動物種群）中出現(xiàn)不良反應(yīng)的概率之間關(guān)系。

2.2.1 主要使用儀器

2.3.2 質(zhì)譜條件

樣品進行干燥處理→樣品分類并標(biāo)號→用索氏提取法提取出有機物→用氮吹儀進行濃縮并裝入頂空瓶中待用→使用GC-MS對樣品進行檢測→進行定性分析、定量分析。

二次發(fā)酵時，較低的發(fā)酵溫度，基酒中較高的初始乙醇體積分?jǐn)?shù)、總酸及游離SO2含量等限制性因素均會抑制酵母菌的生長繁殖和發(fā)酵進程[19]。適應(yīng)活化過程中，通氧條件及培養(yǎng)液中的碳源和氮源含量可使酵母菌完成從生殖生長到發(fā)酵代謝過程的轉(zhuǎn)化[11-12]，提升其對抗性環(huán)境的耐受性，是促進二次發(fā)酵順利完成的重要輔助措施。

采樣點采樣時需注意采取的土壤深度應(yīng)一致（1-20cm）且采樣量均勻。

以天津市和平區(qū)、河西區(qū)、河?xùn)|區(qū)、南開區(qū)、河北區(qū)、紅橋區(qū)6個區(qū)的養(yǎng)老機構(gòu)作為調(diào)研對象，每區(qū)隨機抽取8家養(yǎng)老機構(gòu)，共發(fā)放問卷48份，回收有效問卷46份，有效回收率95.8%。

3 礦區(qū)土壤中多環(huán)芳烴的風(fēng)險評價

礦區(qū)的多環(huán)芳烴污染的風(fēng)險評價，采用美國科學(xué)院 (NAS)公布的四段法：危害鑒定、劑量-效應(yīng)分析、暴露評估和風(fēng)險評定[8]。

3.1 危害鑒定

多環(huán)芳烴已經(jīng)被國際癌癥機構(gòu)（IARC）認(rèn)定人類重要的致癌物和致癌風(fēng)險來源，且經(jīng)過眾多學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)多環(huán)芳烴普遍存在于人類生存環(huán)境中。

3.2 劑量-效應(yīng)分析

2.3.1 色譜條件

反腐敗機關(guān)應(yīng)當(dāng)高度重視影響力腐敗，重視新聞從業(yè)者和消費者利用自身影響力索取賄賂的犯罪行為，通過完善我國法律制度體系，將腐敗分子繩之以法，只有這樣，才能營造良好的社會環(huán)境。新聞從業(yè)人員利用自己掌握的證據(jù)材料實施敲詐勒索，會把合法的監(jiān)督權(quán)異化為權(quán)錢交易；消費者利用法律賦予獲得賠償?shù)臋?quán)利，威脅經(jīng)營者獲取不法利益，則會把消費者救濟權(quán)異化為市場破壞力。只有區(qū)分罪與非罪，高度重視此類影響力腐敗犯罪，才能防止影響力被濫用，避免正常社會秩序遭到嚴(yán)重破壞。

3.3 暴露評價

索氏提取器，氮吹儀，氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀。

3.4 風(fēng)險評定

在PAHs的致癌物中，B[a]P的占比最高，它占全部致癌性多環(huán)芳烴1%～20%，且致癌性很強，故常以B[a]P作為多環(huán)芳的代表。測定環(huán)境中B[a]P含量即可估算出環(huán)境中多環(huán)芳烴致癌風(fēng)險的大小。

1.1 病例選擇 選取遼寧省腫瘤醫(yī)院2007年2月至2012年4月收治的晚期三陰乳腺癌患者133例。納入標(biāo)準(zhǔn)：①年齡范圍：18～75歲；②淋巴結(jié)或手術(shù)病理組織經(jīng)病理形態(tài)學(xué)和免疫組織化學(xué)方法確診為三陰乳腺癌；③分期為Ⅳ期；④均為接受一線治療（GP、GT、TX、NP）；⑤前3個月未接受化療；⑥無嚴(yán)重的心肺肝腎功能異常；⑦所有患者臨床資料和隨訪記錄完整。

創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)是一個國家和地區(qū)經(jīng)濟持續(xù)發(fā)展的原動力，創(chuàng)新是創(chuàng)業(yè)的根本創(chuàng)新，創(chuàng)業(yè)是創(chuàng)新的特殊形式。大學(xué)生正值人生的美好年華，精力充沛，思維活躍，創(chuàng)新能力強。在國家政策的鼓勵下，學(xué)校制度的激勵下，在指導(dǎo)教師的引導(dǎo)下，大學(xué)生們必然會激發(fā)出更卓越的創(chuàng)新能力，甚至未來走上創(chuàng)業(yè)之路。旅游專業(yè)學(xué)生相比其他專業(yè)同學(xué)，表達能力強，善于人際關(guān)系，適應(yīng)社會快，而且我國中小餐飲旅游企業(yè)開辦門檻低，這都有利于旅游專業(yè)學(xué)生畢業(yè)之后走上創(chuàng)業(yè)之路。

4 結(jié)語

PAHs為有機污染物的一種，具有疏水性和親脂性，且易附存于土壤顆粒中，使得土壤環(huán)境成為PAHs的重要載體。對于在礦區(qū)的多環(huán)芳烴的來源途徑有多種，不僅是暴露在空氣中附著在土壤顆粒的多環(huán)芳烴，還有運輸煤礦過程中灑落于土壤表面的多環(huán)芳烴。土壤中的多環(huán)芳烴可以通過農(nóng)作物及地下水源間接進入人體，對人體有致癌作用。目前世界范圍環(huán)境學(xué)者對于多環(huán)芳烴的研究較多，通過眾多學(xué)者所述大多地方都具有多環(huán)芳烴嚴(yán)重污染，需要加大對環(huán)境的治理力度。