呂寶鳳?李鮮紅

摘要：氟對冶煉熔煉爐磚體有一定的侵蝕作用。本文采用電極電位法對鎳精礦及物料中的氟的測定：在熔樣前處理、熔樣試劑、基體干擾以及pH值變化對電極電位的影響等方面進(jìn)行了深入探討，且控制pH值在6.0～7.0的范圍內(nèi)，消除基體干擾的條件下，測定GBW07120標(biāo)準(zhǔn)樣品結(jié)果在允差范圍內(nèi)，并用此方法測定了部分送檢吉大的精礦和物料樣品結(jié)果基本吻合。證明此方法有效可行。

關(guān)鍵詞：電極電位法；氟的測定

1.實驗部分

1.1實驗試劑及儀器

1.11 實驗試劑

氫氧化鈉，檸檬酸三鈉溶液或檸檬酸五鈉溶液（1+1）硝酸、硝酸（1+1）、（1+4）三乙醇胺溶液、氟標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液、氟標(biāo)準(zhǔn)溶液、苯酚紅溶液。

1.12 實驗儀器

氟離子選擇電極（復(fù)合電極）、電磁攪拌器、攪拌棒。

1.2實驗方法

試料以氫氧化鈉熔融分解，用水浸出熔融物后過濾，使氟與鐵、銅、鉛、鎳等分離，然后在PH6.0～7.0的檸檬酸鈉-三乙醇胺介質(zhì)中，以飽和甘汞電極為參比電極，氟離子選擇電極為指示電極，用電極電位儀測定氟。

1.3實驗原理

氟離子濃度在一定范圍內(nèi)，氟離子選擇電極測得的電位值“mv”與氟離子濃度的對數(shù)呈線性關(guān)系.

2.結(jié)果與討論

2.1樣品前處理熔樣方法

熔融方法：

GB/T3884.5-2000國標(biāo)要求熔樣法，熔化狀態(tài)：固狀不熔熔化時間：3h

馬弗爐熔融法，熔化狀態(tài)：液態(tài)，熔化時間：5min

按GB/T3884.5-2000國標(biāo)要求熔樣時在電熱板上使氫氧化鈉熔化后再放馬弗爐中，按此方法進(jìn)行融樣，樣品不但難以融化，且又耗時。

2.2試劑影響

試樣前處理不同等級的氫氧化鈉對融樣影響：

50mL中氟的含量（μg）時，空白樣：分析純、優(yōu)級純電位值分別為336 mv、293 mv；標(biāo)液：分析純、優(yōu)級純電位值分別為318 mv、306 mv。

2.3 pH值的影響

由于氫氟酸是弱酸，在溶液中存在著電離平衡，當(dāng)溶液的酸性較強(qiáng)時，氟離子與氫離子結(jié)合生成氟化氫，在氟電極上不響應(yīng)，故需要將溶液的PH控制在6以上使99%的氟以氟離子形式存在，另一方面OH-離子半徑與F-半徑接近，又都是負(fù)一價，氟電校對與OH-，有同樣的響應(yīng)，即OH-離子對F-離子的測定有明顯干擾，特別當(dāng)溶液PH高時干擾尤其嚴(yán)重。因此應(yīng)控制溶液的PH在6.0～7.0。

檸檬酸三鈉的作用：（1）離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑；（2）PH調(diào)節(jié)劑（緩沖劑）；（3）掩蔽劑；

三乙醇胺的作用：（1）掩蔽劑。（2）PH的控制劑。

2.4基體影響的消除

控制PH在6.0～7.0的范圍內(nèi)，測定基體的影響：

空白樣：加基體標(biāo)液的標(biāo)準(zhǔn)液、不加基體標(biāo)液的標(biāo)準(zhǔn)液電位分別為336 mv、327 mv。

30ml中氟含量：加基體標(biāo)液的標(biāo)準(zhǔn)液、不加基體標(biāo)液的標(biāo)準(zhǔn)液電位分別為280 mv、243mv。

GBW07120標(biāo)準(zhǔn)氟含量（%）0.0249±0.0018：加基體標(biāo)液的標(biāo)準(zhǔn)液、不加基體標(biāo)液的標(biāo)準(zhǔn)液電位分別為0.0237mv、0.0198 mv。

即要控制溶液離子強(qiáng)度一致：

（1）熔融試劑氫氧化鈉稱量加入。

（2）制作空白溶液加入標(biāo)液，使標(biāo)液與試料溶液離子強(qiáng)度一致。

（3）加入各種試劑定量加入。（用移液管加入）

2.5樣品的測定

（1）鎳精礦樣品氟含量測定

本樣品的測定即采用分析純氫氧化鈉熔融，用馬弗爐熔融法對其進(jìn)行前處理。并且控制pH值在6.0～7.0的范圍內(nèi)，所測樣品的實驗結(jié)果見下表。

結(jié)論：

（1）采用氫氧化鈉分析純以及馬弗爐熔融法處理樣品能更快更省時；

（2）嚴(yán)格控制pH值在6.0～7.0這個范圍內(nèi)，才能準(zhǔn)確地測定F-濃度；

（3）基體的影響必須考慮在內(nèi)，否則會帶來較大的測量誤差。

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