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      探究熱處理改性的活性炭纖維的脫硫活性

      2019-02-08 13:02:24王志剛
      山東工業(yè)技術 2019年1期

      王志剛

      摘 要:SO2的排放會對大氣環(huán)境造成嚴重污染,在可持續(xù)發(fā)展理念下,環(huán)保領域高度重視降低燃煤煙氣中SO2的排放量。本文主要通過實驗來探討熱處理改性的活性碳纖維的脫硫活性,旨在明確表面含氧官能團種類與脫硫活性關系、CO釋出量與ACF脫硫活性關系,從而促進活性碳纖維應用優(yōu)勢的發(fā)揮,來改善煙氣脫硫成效,僅供相關人員參考。

      關鍵詞:熱處理改性;活性碳纖維;脫硫活性

      DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2019.01.057

      1 實驗部分

      1.1 樣品制備及改性

      在本次實驗中,所選用的原料主要是乙烯渣油瀝青炭纖維ETO,在不同的溫度條件下,以水蒸氣進行協(xié)調(diào)活化處理,不同溫度下所開展活化的時間的有所不同,通過此種方式可制出ACF樣品,實驗操作的順利進行還需要準備好粘膠基ACF樣品。以ACF樣品為對象,在高純N2保護下,保持持續(xù)升溫速率加熱室溫,加熱后室溫不可低于600℃,不可高于1200℃,其中升溫速率一般為10℃/h,加熱后保持恒溫狀態(tài),1h后令其自然冷卻,從而為ACF樣品的熱處理改性操作創(chuàng)造有利條件。熱處理改性樣品的獲得,以HT為主要標志,比如1200℃條件下ETP-1熱處理后所獲得的樣品可通過ETP-1(HTP1200)來表示。樣品氧化熱處理改性的實現(xiàn)主要在空氣環(huán)境下開展,在標準溫度條件下進行氧化處理,受到N2保護,以標準速率持續(xù)升高至標準溫度,保持1h恒溫狀態(tài),之后對所獲得的氧化熱處理改性樣品進行準確標準,以元素、比表面積和孔結構作為主要分析元素,確定其相關參數(shù),對ACF樣品開展具體分析。

      1.2 SO2連續(xù)脫除

      該操作的開展以固定床反應器為主要環(huán)境,固定床反應器的內(nèi)徑為8mm,其中ACF質(zhì)量不可低于0.05g,不可超出0.25g,令裝填高度自A25mm以內(nèi),但不可低于5mm,對煙氣中SO2、O2及H2O的密度進行模擬,以火焰光度檢測器對進出口氣體中所含的SO2進行檢測,實際檢測過程中以30℃為最佳反應溫度,氣體流速控制在100ml/min。

      1.3 樣品表征

      在本次實驗中,選用產(chǎn)自美國的ASAP2000型吸附儀來對樣品進行測定,明確其比表面積與孔結構,在液氮溫度下通過N2來實現(xiàn)有效吸附。在BET方程與H-K法的作用下,對樣品比表面積和孔體積加以確定,以石英玻璃裝置作為主要反映環(huán)境,開展CO-TPD實驗和CO2-TPD實驗。通過質(zhì)譜儀來檢測實驗操作中所釋放出的CO和CO2,在30℃條件下,以100ml/min作為標準氣體流速,測定ACF吸附氣體的具體容量,確定SO2的密度,掌握好ACF吸附氣體的具體吸附時間,對SO2和O2的吸附量進行同時測定,并適當調(diào)整氣流中O2比例,在其余條件相同的情況下測定SO2吸附量。以鹽酸溶液作為反應環(huán)境,將樣品浸泡其中48h,之后進行過慮,以NAOH溶液進行檢測,依據(jù)鹽酸溶液濃度變化來計算樣品對于鹽酸的消耗量,據(jù)此可確定樣品表面堿性官能團總量。

      2 結果與討論

      2.1 熱處理改性ACF的脫硫活性

      由于熱處理溫度條件有所不同,在ACF改性后,SO2脫除能力在O2和H2O條件下也存在一定差異。通過研究可知,對于ETP來說,改性處理能夠在一定程度上改善其脫硫活性,SO2完全脫除的時間也會發(fā)生明顯變化,隨著出口濃度的增長,穩(wěn)態(tài)脫除率可達10.4%。在熱處理作用下,隨著溫度的升高,ETP的脫硫活性也會有所提升。待SO2完全脫除后,其濃度會有所增加,在平衡狀態(tài)下可脫除比例可達80.4%,此時可通過熱處理溫度的提升來改善ACF的脫硫活性,降低熱處理溫度升高對于微晶排列、定向與長大所產(chǎn)生的影響,降少活性炭邊緣部位缺陷。當m(ACF)為0.10g時,ACF的脫硫活性可通過熱處理來改善,若這一值為0.05g時,以1000℃作為反應條件,則在熱處理條件下,能夠達到最佳的脫硫活性。在1100℃條件下,通過熱處理可在一定程度上提升煤焦油瀝青基ACF的脫硫活性,在改性條件下,令OG-10A達到95%的平衡SO2脫除率。也就是說,在惰性氣氛下,通過高溫熱處理作用能夠?qū)υ线M行科學化處理,令ACF脫硫活性得到明顯提升,當ACF比表面積相近的情況下,令其最佳熱處理溫度與其現(xiàn)實情況相對應,此時熱處理改性能夠達到良好的效果,脫硫活性也發(fā)生明顯變化,相對比而言,粘膠基ACF的脫硫活性最強,其次是煤焦油瀝青基ACF,以乙烯渣油瀝青基ACF的脫硫活性最弱。

      2.2 表面含氧官能團種類與脫硫活性關系

      在不同種類含氧官能團的作用下,ACF表面熱穩(wěn)定性也存在一定差異,于不同溫度條件下開展熱處理改性操作后,ACF在表面化學性質(zhì)方面會有所不同,這就勢必會影響其在氣體方面的吸附量與吸附效果,進而影響ACF的脫硫活性。在惰性氣氛條件下,若溫度較高,通過熱處理能夠令ACF表面堿性官能團總量處于增加狀態(tài),通過觀察其變化規(guī)律不難發(fā)現(xiàn),其所受ACF實際吸附能力的影響較小,與SO2吸附量變化存在明顯差異。在熱處理過程中,表面含氧官能團會發(fā)生分解,此種條件下會產(chǎn)生一定碳原子,并且呈不飽和狀態(tài),與此同時受到活性中心的影響,導致ACF的吸附能力發(fā)生變化。

      2.3 CO釋出量與ACF脫硫活性關系

      在高溫熱處理作用下,ACF的脫硫能力得到一定改善,促進CO釋放量的增加。若在引入所釋出CO官能團之后進行熱處理,則能夠進一步改善ACF脫硫活性。在熱處理改性的過程中,氧化劑的選用是重要的前提,一般以空氣、O2、HNO3為主,在氧化處理后于惰性氣氛中實現(xiàn)熱處理,其脫硫活性要明顯優(yōu)于直接熱處理改性的樣品。其中,以O2、開展氧化熱處理的樣品更具優(yōu)良的脫硫活性,研究發(fā)現(xiàn)CO官能團數(shù)量與ACF脫硫活性之間存在正比例關系。

      參考文獻:

      [1]金逸凡.熱處理改性活性炭纖維的NO催化氧化行為[D].華東理工大學,2018.

      [2]李伏虎.活性炭纖維對SO2氣體吸附性能的研究進展[J].化工新型材料,2015,43(04):12-14.

      [3]李開喜,劉朗,張碧江,凌立成,劉振宇.氧化熱處理對活性炭纖維吸附轉(zhuǎn)化SO2能力的影響[J].環(huán)境化學,1999(03):210-215.

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