李凱龍,郭利桃2,*,項(xiàng) 偉,徐文泱,周興旺,王亮亮,陳同強(qiáng)

(1.湖南省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院,湖南長(zhǎng)沙 410111; 2.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院麻類研究所,湖南長(zhǎng)沙 410205)

鮮切生菜是以新鮮生菜(葉用萵苣)為原料,經(jīng)切絲、清洗、包裝等加工過(guò)程,再經(jīng)冷藏運(yùn)輸進(jìn)入配送中心、超市冷柜、快餐食品企業(yè)等的即食生菜制品。鮮切生菜因其不需要加熱處理就可以直接食用,保留了天然的營(yíng)養(yǎng)特性和蔬菜口感,所以在餐飲環(huán)節(jié)中的消費(fèi)有了顯著性的增長(zhǎng)[1-2]。但生菜大多是在大棚中密集種植,為了減少病蟲(chóng)害對(duì)生菜的危害,需要經(jīng)常使用殺蟲(chóng)劑和殺菌劑,隨之而來(lái)的就是農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)。

表1 生菜中常用農(nóng)藥的理化性質(zhì)、施用劑量及最大殘留限量Table 1 Physicochemical properties,dose rates of application and MRL of pesticides

植物源農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)不僅存在于植物種植環(huán)節(jié),還存在于其商品加工過(guò)程,所以有必要研究植物源農(nóng)產(chǎn)品在不同加工階段的農(nóng)藥殘留水平。而將加工因子引入膳食暴露量評(píng)估,能夠更真實(shí)的反映食品安全現(xiàn)狀,對(duì)保障食品安全具有重要意義。每個(gè)國(guó)家對(duì)每種殺蟲(chóng)劑和殺菌劑在每種商品中的殘留劑量都有明確規(guī)定[3-4]。國(guó)內(nèi)外很多研究都表明不同蔬菜加工過(guò)程能減少農(nóng)藥殘留水平,而不同加工方式和不同清洗劑對(duì)減少農(nóng)藥殘留水平的作用有所不同[5-7]。張亞瓊等[8]探討了不同清洗劑對(duì)葉類蔬菜在模擬體系中污染的5 種農(nóng)藥殘留的洗脫效果及對(duì)蔬菜中維生素C的破壞,結(jié)果表明,2%食鹽水和2% NaHCO3水溶液對(duì)農(nóng)藥殘留的洗脫效果優(yōu)于清水,且對(duì)蔬菜中維生素C的破壞率小,可作為日常洗滌葉類蔬菜的有效方法。陳志強(qiáng)等[9]研究發(fā)現(xiàn)普通家庭清洗和烹飪均能減少毒死蜱在蔬菜中的殘留量,而不同清洗方式對(duì)農(nóng)藥去除效果相差不大,烹飪過(guò)程中樣品質(zhì)量變化可能是導(dǎo)致農(nóng)藥殘留差異的主要原因。陳國(guó)峰等[10]的研究發(fā)現(xiàn)黃瓜中的農(nóng)藥殘留量隨著冷藏時(shí)間的延長(zhǎng)越來(lái)越低,不同清洗方式(清水和清潔劑)對(duì)農(nóng)藥降解的差異與農(nóng)藥在水中的溶解度相關(guān),而在烹飪處理過(guò)程中,烹飪所產(chǎn)生的溫度為農(nóng)藥降解的關(guān)鍵因素。

生物可給性是評(píng)估農(nóng)藥殘留膳食暴露對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)的重要因子[11]。目前評(píng)估農(nóng)藥殘留對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)大多是以農(nóng)產(chǎn)品中殘留量的分布以及人體對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的攝入量為指標(biāo),但未考慮到影響人體健康的只有溶解到消化液中的部分農(nóng)藥。運(yùn)用體外模擬方法從生物可給性(bioaccessibility,即污染物在胃腸消化過(guò)程中從基質(zhì)如土壤、食物等釋放到胃腸液中的量與總量的比值,即基質(zhì)中污染物被人體吸收的相對(duì)量)方面評(píng)估果蔬中的農(nóng)藥殘留對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)已成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)[12]。

本實(shí)驗(yàn)首次在田間直接噴施定量的蟲(chóng)酰肼、吡蟲(chóng)啉、氯氰菊酯、戊唑醇和嘧菌酯5種農(nóng)藥,并且選擇低溶度次氯酸鈉溶液作為清洗劑,研究鮮切生菜的不同加工階段對(duì)5種農(nóng)藥的降解效率及種農(nóng)藥的體外模擬生物生物可給性。通過(guò)研究鮮切生菜加工過(guò)程(切、洗和離心)對(duì)5種常見(jiàn)農(nóng)藥殘留量的影響,評(píng)價(jià)本加工方法對(duì)鮮切生菜農(nóng)藥殘留量的降解能力，并確定生菜中這5種常見(jiàn)農(nóng)藥的生物可給性參數(shù),為鮮切蔬菜農(nóng)藥殘留對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供數(shù)據(jù),亦可通過(guò)這些參數(shù)保障鮮切生菜的質(zhì)量安全。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

10%氯氰菊酯乳油 山東恒利達(dá)生物科技有限公司;10%吡蟲(chóng)啉可濕性粉劑 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司;20%蟲(chóng)酰肼懸浮劑 山東京博農(nóng)化科技有限公司;430克/升戊唑醇懸浮劑 德國(guó)拜耳;25%嘧菌酯懸浮劑 先正達(dá)(中國(guó))投資有限公司;氯氰菊酯等農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品(純度均大于95%)其理化性質(zhì)見(jiàn)表1 購(gòu)自德國(guó)Dr.Ehrenstorfe公司;乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)(粒徑40 μm) 美國(guó)Agilent公司;乙腈、甲醇 色譜純，德國(guó)Merck公司;甲酸、乙酸銨 色譜純，德國(guó)Fluka公司;99%的胃蛋白酶、膽汁鹽、胰液素 美國(guó)Sigma Aldrich公司。

Thermo TSQ Quantum Ultra液質(zhì)聯(lián)用儀 美國(guó)Thermo公司;安捷倫6890型氣相色譜-MSD三重四級(jí)桿質(zhì)譜(HP 5971)聯(lián)用儀 美國(guó)安捷倫和惠普公司;LPD2500多管漩渦混合儀 萊普特科學(xué)儀器(北京)有限公司;R-210型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 瑞士Buchi公司;Sorvall ST 40高速離心機(jī) 德國(guó)賽默飛公司;WHY-2水浴恒溫振蕩器 江蘇省金壇市金城國(guó)勝實(shí)驗(yàn)儀器廠;AL104-IC電子天平 瑞士梅特勒-托利多公司;Milli-Q超純水裝置(>18.3 mΩ) 美國(guó)Millipore公司;HX-20C電子恒壓噴霧器 臺(tái)州市椒江禹通農(nóng)業(yè)機(jī)械廠。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 生菜樣品種植和鮮切生菜加工 生菜田間試驗(yàn)在中國(guó)農(nóng)科院麻類研究所試驗(yàn)田中進(jìn)行,每個(gè)處理小區(qū)面積30 m2,重復(fù)3次,按照農(nóng)藥標(biāo)簽上的施藥劑量(見(jiàn)表1)由電子恒壓噴霧器噴施,全程不施用農(nóng)藥的小區(qū)作為空白對(duì)照,生菜原始樣本于農(nóng)藥最后一次噴施2 d后進(jìn)行隨機(jī)多點(diǎn)采集,采收后將生菜樣本置于塑料袋中,立即用冷藏保溫盒運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行處理。采收后的樣品分兩部分,一部分(約1 kg)不進(jìn)行任何加工程序直接制備成分析樣品,立即進(jìn)行萃取測(cè)定或制備成分析樣品置于-18 ℃冰柜中冷凍保存,剩下的生菜按照切-洗-離心的順序進(jìn)行加工成鮮切生菜,立即進(jìn)行萃取測(cè)定或制備成分析樣品置于-20 ℃冰柜中冷凍保存。

加工保存過(guò)程:新鮮生菜用切菜機(jī)迅速切成約30 mm×60 mm片狀大小,在裝有0.1%的次氯酸鈉水溶液的振動(dòng)水槽中清洗5 min,接著用自來(lái)水沖洗5 min用以去除殘留的氯離子,隨后將清洗后的生菜進(jìn)行100 g離心5 min去除多余的水分,處理后的生菜用塑料包裝袋進(jìn)行包裝,每袋約100 g,置于10 ℃恒溫恒濕冰箱中避光保存,分別于保存后1和5 d取不同保存時(shí)間樣品。每一步加工處理后的樣品立即制備成分析樣品置于-20 ℃冰柜中冷凍保存。

表2 5種農(nóng)藥的LC-MS/MS和GC-MS實(shí)驗(yàn)參數(shù)Table 2 LC-MS/MS and GC-MS experimental parameters of five pesticides

1.2.2 樣品色譜分析 前處理參照文獻(xiàn)中的QuEChERS方法[13],并進(jìn)行改進(jìn)后,進(jìn)行前處理的萃取和凈化。稱取均質(zhì)的生菜樣品5.00 g(精確至0.01 g)于50 mL塑料離心管中,再加入10.0 mL含1%(v/v)乙酸的乙腈溶液、600.0 mg無(wú)水MgSO4和1.0 g氯化鈉,振蕩提取10 min,在5000 r/min下離心5 min,取出乙腈層于100 mL雞心瓶中,再加10 mL乙腈重復(fù)提取1次,均質(zhì)離心后合并乙腈層,將提取液于40 ℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約0.5 mL。少量多次加入乙腈渦旋溶解并定容至10.0 mL,取5.0 mL于預(yù)先加入80.0 mg PSA填料的離心管中,渦旋提取15 s,在5000 r/min下離心5 min,取上層提取液1.0 mL過(guò)0.45 μm有機(jī)相濾膜后,上機(jī)分析測(cè)定。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和工作溶液的配制 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(40 μg/mL)的配制:取適量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),用甲醇稀釋成40.0 μg/mL的儲(chǔ)備液,于-20 ℃冰箱避光保存。準(zhǔn)確吸取一定體積的各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用甲醇定容,得到5種農(nóng)藥1.0 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)中間液,于-20 ℃冰箱避光保存?；|(zhì)標(biāo)準(zhǔn)液的配制:稱取10.0 g空白生菜樣品共7份,進(jìn)行樣品1.2.2的前處理過(guò)程后,由此獲得空白基質(zhì)液。根據(jù)需要,準(zhǔn)確吸取一定量的各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)中間液或標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于1.0 mL容量瓶中,用空白基質(zhì)液定容,配制成0.005、0.01、0.02、0.05、0.1 mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,現(xiàn)配現(xiàn)用,以峰面積(y)和質(zhì)量濃度(x)作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,采取外標(biāo)法定量。

1.2.4 色譜和質(zhì)譜條件參照文獻(xiàn)中的色譜和質(zhì)譜條件[13],優(yōu)化吡蟲(chóng)啉和蟲(chóng)酰肼測(cè)定的LC-MS/MS條件:色譜柱Agilent Zorbax SB-C18反相色譜柱(2.1 mm×50 mm,3.5μm);柱溫30 ℃;進(jìn)樣量5.0 μL;流速:0.4 mL/min;流動(dòng)相 A相為含0.1%(V/V)甲酸的5 mmol/L乙酸銨溶液,B相為純甲醇;二元梯度洗脫分離,洗脫程序:0～2 min,80% A;2～13 min,80% A～60% A;13～17 min,60% A～40% A;17～20 min,40% A～20% A。質(zhì)譜采用電噴霧離子源(electrospray ion source,ESI),電噴霧電壓5500 V,噴霧氣壓力40 psi,采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式,選擇監(jiān)測(cè)離子(m/z)見(jiàn)表2,正負(fù)離子模式掃描。

參照文獻(xiàn)中的色譜和質(zhì)譜條件[13],優(yōu)化氯氰菊酯、戊唑醇和嘧菌酯測(cè)定的GC-MS條件:氣相色譜條件,進(jìn)樣口溫度:280 ℃,不分流進(jìn)樣,進(jìn)樣體積:2 μL;色譜柱:Agilent HP-5 MS毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm);色譜柱升溫梯度:初始溫度70 ℃,以25 ℃/min升至230 ℃,再以5 ℃/min升至260 ℃,再以10 ℃/min升至280 ℃(保持6 min),再以5 ℃/min升至290 ℃(保持3 min);載氣:高純氦氣(99.999%),載氣流量:1.2 mL/min。質(zhì)譜電離方式:電子轟擊離子源EI;電子能量:70 eV;GC-MS接口溫度:280 ℃;離子源溫度:230 ℃;四級(jí)桿溫度:150 ℃;溶劑延遲時(shí)間:5 min;掃描方式:選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)模式;選擇監(jiān)測(cè)離子(m/z)見(jiàn)表2。

1.2.5 模擬體外生物可給性 實(shí)驗(yàn)?zāi)M胃蛋白酶溶液配制:準(zhǔn)確稱取胃蛋白酶16.0 g,加入0.10 mol/L HCl溶液溶液溶解后,定容至100.0 mL。模擬腸液溶液配制:準(zhǔn)確稱取胰液素0.4 g、膽汁鹽2.5 g、碳酸氫鈉0.84 g,用適量MIlliQ超純水溶解后,定容至100.0 mL。

參照文獻(xiàn)中的體外胃腸模擬實(shí)驗(yàn)方法[14],準(zhǔn)確稱取5.0 g通過(guò)空白基質(zhì)加標(biāo)添加5種農(nóng)藥(0.2、0.5、1.0 mg/kg三個(gè)添加水平)的供試生菜的均質(zhì)樣品于50 mL反應(yīng)器中,加入20.0 mL模擬胃蛋白酶溶液調(diào)節(jié)pH至 2.0,在37 ℃ 100 r/min恒溫振蕩器中水浴振蕩消化2 h;隨后加入20.0 mL模擬腸液溶液調(diào)節(jié)pH至 7.0,在37 ℃ 100 r/min恒溫振蕩器中水浴振蕩消化2 h;對(duì)模擬胃液和腸液消化后的樣品參照1.2.4方法進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析測(cè)定。生物可給性結(jié)果計(jì)算公式如下:

式中:BA:目標(biāo)化合物的生物可給性;C1:模擬胃腸消化液中的目標(biāo)化合物的濃度μg/mL;V1:反應(yīng)器中模擬胃液或模擬腸液的體積,mL;C:供試生菜樣品中目標(biāo)化合物的濃度,mg/kg;M:加入反應(yīng)器中的供試生菜樣品質(zhì)量,kg。

生物可給溶度結(jié)果計(jì)算公式如下:

W=w×BA

W:生物可給溶度mg/g;w:樣品中農(nóng)藥的含量mg/g;BA:目標(biāo)化合物的生物可給性%。

表3 生菜中5種農(nóng)藥的線性回歸系數(shù)、加標(biāo)回收率及其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 3 Regression coefficients(R2),recovery and relative standard deviation(RSD)of five pesticides

1.3 數(shù)據(jù)處理

采用Excel表格進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)和作圖,利用SPSS軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,兩個(gè)處理數(shù)據(jù)采用t檢驗(yàn)進(jìn)行比較,兩個(gè)以上處理數(shù)據(jù)采用兩因素方差分析(Two-way ANOVA)進(jìn)行比較,P<0.05視為不同處理具有顯著性差異的判定標(biāo)準(zhǔn)。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜分析方法確證結(jié)果

5種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按照1.2.4的方法進(jìn)行色譜分析,每個(gè)質(zhì)量濃度進(jìn)樣3次,以質(zhì)量濃度為x軸,峰面積為y軸,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,得到上述5種化合物的線性回歸方程及相關(guān)系數(shù),結(jié)果見(jiàn)表3。結(jié)果顯示,上述5種農(nóng)藥的線性決定系數(shù)R2在0.9992～1.0000之間,能滿足定量分析要求。

以0.1(1倍定量下限1 LOQ)、1 mg/kg(10倍定量下限10 LOQ)2個(gè)水平添加混合標(biāo)準(zhǔn)液到空白生菜樣品中,按1.2.4的方法進(jìn)行分析,每個(gè)添加水平進(jìn)行10次重復(fù),計(jì)算生菜中各農(nóng)藥的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,結(jié)果見(jiàn)表3。結(jié)果顯示,生菜中5種農(nóng)藥的平均回收率在72.4%～93.2%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.69%～9.29%之間。表明本方法的準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留分析要求[15],能夠滿足實(shí)際樣品的殘留檢測(cè)分析。

2.2 鮮切生菜的加工和保存過(guò)程對(duì)農(nóng)藥殘留的影響

生菜在未加工和不同階段加工過(guò)程中農(nóng)藥殘留水平見(jiàn)圖1。結(jié)果表明,鮮切生菜加工的不同階段對(duì)所有農(nóng)藥的影響有相似之處,5種農(nóng)藥殘留在經(jīng)過(guò)鮮切生菜標(biāo)準(zhǔn)化加工程序后的農(nóng)藥殘留均在最大農(nóng)藥殘留限量以下,且在用次氯酸鈉溶液洗滌時(shí)均出現(xiàn)顯著性下降(P<0.05),洗滌過(guò)程(包括次氯酸鈉沖洗和自來(lái)水沖洗)去除的農(nóng)藥殘留均大于80%。切割過(guò)程生菜中的農(nóng)藥會(huì)隨著汁液流出,這樣切割后生菜中的農(nóng)藥殘留就會(huì)相應(yīng)下降,吡蟲(chóng)啉和戊唑醇?xì)埩粼谇懈顣r(shí)就出現(xiàn)了顯著性的下降(P<0.05),其他農(nóng)藥殘留下降不顯著(P>0.05)。在切割和洗滌過(guò)程,農(nóng)藥殘留去除最多的是蟲(chóng)酰肼,減少了62.9%,氯氰菊酯次之,減少了49.5%,而嘧菌酯、戊唑醇和吡蟲(chóng)啉分別減少了47.5%、46.9%和42.4%。與離心前相比,離心過(guò)程去除農(nóng)殘較少,農(nóng)藥殘留沒(méi)有出現(xiàn)顯著性下降。而低溫冷藏保存過(guò)程中農(nóng)藥殘留量隨著冷藏時(shí)間的延長(zhǎng)越來(lái)越低,但沒(méi)有出現(xiàn)顯著性下降。

圖1 加工和儲(chǔ)藏過(guò)程中的生菜農(nóng)藥殘留水平Fig.1 Pesticide residues in lettuce during processing and storage注:不同小寫(xiě)字母表示同種農(nóng)殘 不同處理后的水平差異顯著P<0.05。

一些研究表明應(yīng)用典型家庭清洗處理的西葫蘆的6種農(nóng)藥殘留可減少70%～80%[16];而對(duì)豇豆進(jìn)行不同清洗方式的研究中發(fā)現(xiàn),沖洗和振動(dòng)清洗較浸泡清洗對(duì)農(nóng)藥殘留的清除效果好[11];利用不同清洗劑對(duì)葉類蔬菜中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行清除表明結(jié)果,2%食鹽水和2% NaHCO3對(duì)葉類蔬菜中農(nóng)藥殘留的清除效果較清水好,且不同清洗劑對(duì)不同農(nóng)藥的清除效果有差異[8];黃瓜中的研究也表明,清水清洗黃瓜后7種農(nóng)藥降解率在27.17%～80.00%之間,而清潔劑清洗的降解率可達(dá)33.33%～90.00%[10]。本研究中采用低溶度次氯酸鈉水溶液清洗生菜,清除農(nóng)藥殘留效果好、成本低,一方面可以去除生菜中的農(nóng)藥殘留,另一方面可以起到殺菌消毒的作用,抑制微生物的生長(zhǎng)繁殖,維持鮮切生菜的感官品質(zhì)[17-18]。而不同農(nóng)藥殘留的降解率差異可能與農(nóng)藥的物理化學(xué)特性有關(guān)的,如一些研究表明,農(nóng)藥的Kow值可能和洗滌過(guò)程中農(nóng)藥殘留物的減少有關(guān)[19]。另鮮切生菜制作好后需要進(jìn)行包裝銷售,對(duì)其儲(chǔ)藏環(huán)境要求為低溫環(huán)境,通過(guò)研究冷藏保存對(duì)生菜農(nóng)藥殘留的影響發(fā)現(xiàn)，農(nóng)藥殘留量隨著冷藏時(shí)間的延長(zhǎng)而有所降低,但在實(shí)際操作過(guò)程中還需考慮冷藏時(shí)間對(duì)生菜營(yíng)養(yǎng)和外觀品質(zhì)的影響,選擇合適冷藏時(shí)間。在黃瓜中的研究也表明,在5 ℃貯藏條件下,黃瓜中的農(nóng)藥殘留量隨著冷藏時(shí)間的延長(zhǎng)越來(lái)越低,10 d后黃瓜中7種農(nóng)藥的降解率達(dá)38.9%～58.3%[10]。

表4 鮮切生菜不同加工階段5種農(nóng)藥的加工因子Table 4 Processing factors of cutting,washing,centrifuged and whole process on pesticide residues in fresh-cut lettuce

表5 體外胃腸模擬中農(nóng)藥的生物可給性Table 5 Bioavailability of pesticides in vitro gastrointestinal simulatedtests

加工因子PF(processing factor)是指產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量與原料中的農(nóng)藥殘留量比值[20]。如果該值小于1,則表明農(nóng)藥殘留降低,且數(shù)值越小,清除效果越好;如果該值大于1,則表明殘留農(nóng)藥發(fā)生濃縮,且數(shù)值越大則濃縮倍數(shù)的越高。不同農(nóng)藥及不同操作的加工因子見(jiàn)表4。結(jié)果表明,鮮切生菜全加工過(guò)程加工因子蟲(chóng)酰肼<氯氰菊酯<戊唑醇<嘧菌酯<吡蟲(chóng)啉,說(shuō)明鮮切生菜加工過(guò)程對(duì)蟲(chóng)酰肼的清除效果最好,氯氰菊酯次之,對(duì)吡蟲(chóng)啉的清除效果最差。結(jié)果還表明,鮮切生菜在加工后全過(guò)程對(duì)5種農(nóng)藥的加工因子均小于或等于0.5,說(shuō)明消費(fèi)加工過(guò)的鮮切生菜較消費(fèi)新鮮生菜的風(fēng)險(xiǎn)更低。

2.3 5種農(nóng)藥的生物可給性

表5給出了體外胃腸模擬環(huán)境中5種農(nóng)藥的生物可給性溶度和生物可給性,結(jié)果表明氯氰菊酯、戊唑醇和嘧菌酯在任何濃度下均可被生物利用,而吡蟲(chóng)啉和蟲(chóng)酰肼只有一定溶度以上才能被生物利用;不同添加水平下,氯氰菊酯的生物可給性均最高,生物可給性依次為:氯氰菊酯>嘧菌酯>戊唑醇>吡蟲(chóng)啉>蟲(chóng)酰肼,但5種農(nóng)藥的生物可給性均未達(dá)到50%,說(shuō)明生菜中這5種農(nóng)藥的安全性還比較好。由表5可以看出在1.0 mg/kg添加水平生菜中的氯氰菊酯、吡蟲(chóng)啉、蟲(chóng)酰肼、戊唑醇和嘧菌酯的生物可給濃度分別為 0.167、0.014、0、0.074和0.128 mg/kg。通過(guò)與供試農(nóng)藥的ADI值(見(jiàn)表1)比較發(fā)現(xiàn),氯氰菊酯、吡蟲(chóng)啉和蟲(chóng)酰肼的ADI值分別為0.05、0.06和0.1 mg/(kg·bw),其慢性毒性大小相近,而蟲(chóng)酰肼的生物可給濃度為0 mg/kg,吡蟲(chóng)啉的生物可給濃度為0.014 mg/kg,遠(yuǎn)低于氯氰菊酯的 0.167 mg/kg,僅為其1/10,因此就生菜中這三種殺蟲(chóng)劑殘留對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)而言,蟲(chóng)酰肼最安全,吡蟲(chóng)啉比氯氰菊酯更安全。同樣的,戊唑醇和嘧菌酯的ADI值為0.03和0.2 mg/kg·bw,而戊唑醇和嘧菌酯的的生物可給濃度為0.074和0.128 mg/kg,因此就生菜中中這兩種殺菌劑殘留對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)而言,嘧菌酯比戊唑醇更安全。

3 結(jié)論

通過(guò)研究三種殺蟲(chóng)劑(吡蟲(chóng)啉、蟲(chóng)酰肼、氯氰菊酯)和兩種殺菌劑(戊唑醇、嘧菌酯)在模擬商用鮮切生菜不同加工過(guò)程中的耗散情況,發(fā)現(xiàn)鮮切生菜加工過(guò)程對(duì)于減少農(nóng)藥殘留具有重要作用。不同加工處理加工因子均低于1,全加工過(guò)程加工因子蟲(chóng)酰肼<氯氰菊酯<戊唑醇<嘧菌酯<吡蟲(chóng)啉,說(shuō)明鮮切生菜加工過(guò)程對(duì)蟲(chóng)酰肼的清除效果最好,氯氰菊酯次之,對(duì)吡蟲(chóng)啉的清除效果最差。而5種農(nóng)藥殘留在用次氯酸鈉洗滌時(shí)均出現(xiàn)顯著性(P<0.05)下降,說(shuō)明次氯酸鈉洗滌過(guò)程對(duì)于農(nóng)藥的去除率最高,下一步將深入研究不同洗滌方式清除農(nóng)藥的效果,并開(kāi)發(fā)綠色、清潔、廉價(jià)的鮮切生菜洗滌方式。

而體外胃腸模擬環(huán)境中5種農(nóng)藥的生物可給性反映了農(nóng)藥對(duì)人體的直接暴露風(fēng)險(xiǎn),5種農(nóng)藥的生物可給性均未達(dá)到50%,結(jié)合農(nóng)藥生物可給性和ADI數(shù)據(jù),發(fā)現(xiàn)殺蟲(chóng)劑蟲(chóng)酰肼最安全,吡蟲(chóng)啉比氯氰菊酯更安全,殺菌劑嘧菌酯比戊唑醇更安全。這些研究可以為評(píng)估鮮切蔬菜農(nóng)藥殘留對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),同時(shí)對(duì)于保障鮮切生菜的質(zhì)量安全具有重要意義。