馬 川,李 宏,高勤葉,趙彩會(huì),田 真,賀習(xí)文
(1.陜西秦云農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測有限公司,陜西 渭南 714000;2.農(nóng)業(yè)部飼料質(zhì)量監(jiān)督測試中心(西安),西安 710016)
鉻屬于分布較廣的元素之一,鉻的毒性與其存在的價(jià)態(tài)有關(guān),在人體新陳代謝中發(fā)揮特殊作用[1]。六價(jià)鉻的毒性是三價(jià)鉻的100倍,并且三價(jià)鉻與六價(jià)鉻之間可以互相轉(zhuǎn)換。人體對無機(jī)鉻的吸收利用率極低,<1%;人體對有機(jī)鉻的利用率可達(dá)10%~25%[2]。鉻在天然食品中的含量較低、均以三價(jià)的形式存在。
鉻能抑制人體膽固醇的生物合成,降低血清總膽固醇和三酰甘油含量以及高密度脂蛋白膽固醇含量[3]。老年人缺鉻時(shí)易患糖尿病和動(dòng)脈硬化。鉻在粗糧中含量較高,研究發(fā)現(xiàn),其能促進(jìn)RNA的合成,影響氨基酸在體內(nèi)的運(yùn)轉(zhuǎn)。鉻攝入不足時(shí),實(shí)驗(yàn)動(dòng)物可出現(xiàn)生長遲緩[4]。
雖然正常人體內(nèi)只含有鉻6~7 mg,但對人體很重要[5]。盡管需要量很少,但缺鉻的問題仍然存在,這主要是因?yàn)槿藗儚氖澄镏袛z取鉻,而大量的精加工食品在加工過程中喪失了大量的鉻[6]。我國現(xiàn)行有效飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 13078-2017中明確規(guī)定了對鉻元素的限量。而GB/T 13088-2006方法中,只給稱樣量大致范圍,未詳細(xì)規(guī)定不同種類樣品具體稱樣量。因此,為了加強(qiáng)對飼料安全監(jiān)督,本試驗(yàn)探討飼料中稱樣量對鉻測定的影響。
國產(chǎn)魚粉(已知含量的質(zhì)控樣品)、配合飼料(已知含量的質(zhì)控樣品)、濃縮飼料(已知含量的質(zhì)控樣品)、石粉(已知含量的質(zhì)控樣品)。
樣品經(jīng)高溫灰化,加酸消解后,通過原子吸收測定吸收值,其吸收值與鉻含量成正比,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
原子吸收分光光度計(jì)(analytikena ZEEnit 700P);萬分之一天平(上海民橋精密科學(xué)儀器有限公司,F(xiàn)A1004N);可控溫電熱板(北京中興偉業(yè)儀器有限公司,SKML-1.54);馬弗爐(天津市泰斯特儀器有限公司,SX-4-10);瓷坩堝。
鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液:國家有色金屬及電子材料分析測試中心(1 000 μg·mL-1);鹽酸(優(yōu)級(jí)純):北京化工廠;硝酸(優(yōu)級(jí)純):西隴化工股份有限公司;二級(jí)水。
20%硝酸:量取800 mL水,另取200 mL硝酸(優(yōu)級(jí)純)緩慢倒入水中,混勻。
稱取魚粉、濃縮飼料、配合飼料試樣6 g(精確到0.000 1 g),置于瓷坩堝中,在可控溫電熱板上完全碳化后,置于馬弗爐內(nèi),由室溫開始,逐漸升溫至600℃灼燒5 h,直至試樣呈白色或灰白色、無碳粒為止。取出放至室溫,加硝酸溶液5 mL,然后用水轉(zhuǎn)移定容至50 mL容量瓶中,搖勻、待測。同時(shí)做樣品空白。
稱取石粉3 g(精確到0.000 1 g)試樣,加硝酸溶液,然后用水轉(zhuǎn)移定容至50 mL容量瓶中,搖勻、待測。同時(shí)做樣品空白。
光源:鉻空心陰極燈;波長:359.4 nm;燈電流:4.5 mA;狹縫寬度:0.5 nm;火焰:空氣-乙炔;助燃器壓力:160 kPa(流速15.0 L·min-1);燃?xì)鈮毫Γ?5 kPa(流速15.0 L·min-1);氘燈背景校正。
中間液(100 μg·mL-1):量取鉻(1 000 μg·mL-1)標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0 mL于100 mL容量瓶中,加5%硝酸溶液稀釋至刻度,此溶液相當(dāng)于100 μg·mL-1。
工作液:吸取鉻中間液(100 μg·mL-1)0、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00 mL,分別置于100 mL容量瓶中,加5%硝酸溶液稀釋至刻度,混勻,制成標(biāo)準(zhǔn)工作液。容量瓶中每毫升溶液分別相當(dāng)于鉻0、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00 μg。標(biāo)準(zhǔn)曲線及回歸方程見表1和圖1。
偏差:樣品含量<10 mg·kg-1時(shí),相對偏差≤20%;樣品含量≥10 mg·kg-1時(shí),相對偏差≤10%。
稱取魚粉試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品共18份,按照1.4的試驗(yàn)方法消解,結(jié)果見表2,與實(shí)際值比對見圖2。
表1 鉻標(biāo)準(zhǔn)曲線
圖1 回歸方程
表2 不同魚粉稱樣量對結(jié)果的影響
圖2 魚粉測定值與實(shí)際值比對
結(jié)果表明,稱取6 g魚粉試樣,經(jīng)1.4方法處理后,稱取1 g樣品平行性超出標(biāo)準(zhǔn)允許偏差,稱取6 g魚粉試樣的測定值最接近實(shí)際值,且平行樣偏差較小。
稱取配合飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份,共18份,按照1.4的試驗(yàn)方法消解,結(jié)果見表3,與實(shí)際值比對見圖3。
表3 配合飼料不同稱樣量對結(jié)果的影響
圖3 配合飼料測定值與實(shí)際值比對
結(jié)果表明,稱取不同稱樣量配合飼料試樣,按照1.4方法處理后,發(fā)現(xiàn)6 g配合飼料的測定值與實(shí)際值最接近實(shí)際值,且平行樣偏差較小。
稱取濃縮飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份,共18份,按照1.4的試驗(yàn)方法消解,所得結(jié)果見表4,與實(shí)際值比對見圖4。
結(jié)果表明,稱取6 g配合飼料試樣,按照1.4方法處理后,濃縮飼料的測定值與實(shí)際值最接近實(shí)際值,且平行樣偏差較小。0.5、8 g樣品平行性超出標(biāo)準(zhǔn)允許誤差。
稱取濃縮飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份,共18份,按照1.4的試驗(yàn)方法消解,所得結(jié)果見表5,與實(shí)際值比對見圖5。
結(jié)果表明,稱取3 g石粉試樣,按照1.4方法處理后,石粉的平行樣測定值偏差較小,且接近原值。
稱樣量的測定值與實(shí)際值回收情況見表6。
魚粉、配合飼料、濃縮飼料選擇6 g稱樣量、石粉選擇3 g稱樣量的測定結(jié)果與實(shí)際值的回收率為97%~102%,重現(xiàn)性較好。
表4 濃縮飼料不同稱樣量對結(jié)果的影響
圖4 濃縮飼料測定值與實(shí)際值比對
表5 石粉不同稱樣量對結(jié)果的影響
圖5 石粉測定值與實(shí)際值比對
表6 測定值與實(shí)際值回收情況
我國現(xiàn)行有效的飼料鉻檢測方法實(shí)施已經(jīng)10余年了,飼料的種類也越來越豐富多樣。GB/T 13088-2006飼料中鉻的測定方法,對稱樣量要求并不嚴(yán)謹(jǐn),不適用于所有種類樣品的測定,本方法與原方法的區(qū)別在于規(guī)定了魚粉、濃縮飼料、配合飼料、石粉的具體稱樣量,原方法中所有試樣稱取0.1~10 g,而本方法明確了魚粉、濃縮飼料、配合飼料稱取6 g試樣,石粉稱取3 g試樣。本方法從效率、溶解度、測定值、偏差、與實(shí)際值比較、穩(wěn)定性上都優(yōu)于原方法。經(jīng)上述4次實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證飼料中鉻測定,魚粉、濃縮飼料、配合飼料稱取6 g試樣,石粉稱取3 g試樣,能完全消解樣品,有利于準(zhǔn)確測定飼料中鉻的含量。
本試驗(yàn)測定飼料中鉻的含量,改進(jìn)易于操作,實(shí)驗(yàn)步驟明確,檢測條件穩(wěn)定,質(zhì)控值回收率高,平行樣相對偏差較小。對飼料中鉻的測定方法研究提供可靠的試驗(yàn)數(shù)據(jù)及科學(xué)依據(jù),有效提高飼料衛(wèi)生監(jiān)督工作,為飼料安全保駕護(hù)航。