王 斌,傅 海,孫彥青,郭江濤,魏 帆,朱 燁
(西安向陽航天材料股份有限公司,西安710025)
316L 奧氏體不銹鋼和2205 雙相不銹鋼因其具有較好的耐腐蝕性能,目前在石油天然氣行業(yè)使用較為廣泛,但是兩種材料由于成分和組織的不同,在相同腐蝕環(huán)境下的腐蝕行為還存在一定的差別。本研究針對兩種不銹鋼的腐蝕特點,對兩種材料在相同工況下的腐蝕行為進行研究。
對比腐蝕試驗選用的工況條件見表1,兩種不銹鋼的化學(xué)成分見表2。
表1 對比腐蝕試驗選用的工況條件
表2 兩種不銹鋼的化學(xué)成分
(1)按照GB/T 17897―2016 《金屬和合金的腐蝕不銹鋼三氯化鐵點腐蝕試驗方法》 B 法(6% FeCl3+0.05 mol/L HCl)進行對比試驗,測試時間分別5 h、 14.5 h、 24 h。采用指針式刻度盤深度指示器或聚焦顯微鏡,用于測定麻點或裂口腐蝕的深度。
(2)按照JB/T 7901―2001 《金屬材料實驗室均勻腐蝕全浸試驗方法》 在除氧體系環(huán)境下進行對比試驗 (具體條件見表1)。分別采用600#、800#、 1200#砂紙將試樣逐級打磨消除機加工刀痕,此后清洗、 除油、 冷風(fēng)吹干后測量尺寸并稱重,然后將試樣相互絕緣安裝在特制的試驗架上,放入高壓釜內(nèi)介質(zhì)中,試驗結(jié)束后將試樣表面用蒸餾水(必要時可采用除膜液)去除腐蝕產(chǎn)物、 無水酒精除水烘干后,用BS124S 電子天平稱重,并依據(jù)公式(1)計算其腐蝕速率。
式中:R——腐蝕速率,mm/a;
M——試驗前的試樣質(zhì)量,g;
M1——試驗后的試樣質(zhì)量,g;
S——試樣總面積,cm2;
T——試驗時間,h;
D——材料密度,kg/m3。
(3)按照GB/T 15970.7 《金屬和合金的腐蝕應(yīng)力腐蝕試驗第7 部分:慢應(yīng)變速率試驗》 在除氧體系環(huán)境下進行慢應(yīng)變速率試驗(具體條件見表1)。
采用2205 和316L 不銹鋼,分別加工相應(yīng)的試樣,滿足總表面積大于10 cm2,按照GB/T 17897―2016 《金屬和合金的腐蝕不銹鋼三氯化鐵點腐蝕試驗方法》 B 法 (6% FeCl3+0.05 mol/L HCl)進行測試,測試時間分別為5 h、 14.5 h、24 h,溫度和實際工況對應(yīng)提高到60 ℃。試驗結(jié)果見表3~表5,點蝕形貌如圖1~圖3 所示。
表3 316L 和2205 不銹鋼浸泡5 h 的點蝕試驗結(jié)果
表4 316L 和2205 不銹鋼浸泡14.5 h 的點蝕試驗結(jié)果
表5 316L 和2205 不銹鋼浸泡24 h 的點蝕試驗結(jié)果
圖1 316L 和2205 不銹鋼浸泡5 h 后的點蝕形貌
圖2 316L 和2205 不銹鋼浸泡14.5 h 后的點蝕形貌
圖3 316L 和2205 不銹鋼浸泡24 h 后的點蝕形貌
用平均腐蝕速率來表示不同浸泡時間的點蝕程度,如圖4 所示,在5~24 h 內(nèi),隨著時間的延長,其點蝕程度先增加,而后下降,就點蝕程度而言,316L 的耐點蝕性能比2205 不銹鋼差,其點蝕平均速率大約是2205 不銹鋼的5 倍,而在24 h 后則達到6 倍左右,這表明316L 不銹鋼的平均腐蝕速率雖然在后續(xù)有所下降,但下降的程度不及2205 不銹鋼,這主要是2205 不銹鋼中添加了抗點蝕元素Mo 及N。
圖4 兩種不銹鋼的點蝕速率與時間的關(guān)系
采用與點蝕試驗同尺寸的試樣,按照JB/T 7901—2001 《金屬材料實驗室均勻腐蝕全浸試驗方法》 標準在除氧體系環(huán)境下進行浸泡均勻試驗 (具體條件見表1),試驗結(jié)果見表6。316L 和2205 不銹鋼浸泡168 h 后的宏觀形貌如圖5 所示,微觀形貌如圖6 所示。從表6 和圖5 可以看出,2205 和316L 均出現(xiàn)了點蝕,雖然點蝕相對較少,316L 的點蝕程度稍微重于2205 不銹鋼。
表6 316L 和2205 不銹鋼浸泡168 h 時的試驗結(jié)果
圖5 316L 和2205 不銹鋼浸泡168 h 后的宏觀形貌
對兩種不銹鋼進行相應(yīng)的切割和機加工,制成115 mm×15 mm×3 mm 試樣,按照GB/T 15970.7 《金屬和合金的腐蝕 應(yīng)力腐蝕試驗第7部分:慢應(yīng)變速率試驗》 在除氧體系環(huán)境下進行慢應(yīng)變速率試驗 (具體條件見表1),空氣中的慢拉伸速率為3.5×10-4mm/s,溶液中的慢拉伸速率為1×10-4mm/s。試驗步驟為:先通N2除氧1.5 h,同時升溫到60 ℃,添加H2S 氣體0.01 MPa,通入CO2氣體1.0 MPa,穩(wěn)定后再通入N2實現(xiàn)總壓20 MPa,試驗結(jié)果見表7,應(yīng)力-應(yīng)變曲線如圖7 所示。試驗結(jié)果顯示,316L 和2205 不銹鋼在此環(huán)境下的應(yīng)力腐蝕敏感性很低,或者時間累積效果尚未得到充分的體現(xiàn)。從表7可以看出,空氣環(huán)境下的伸長率不及溶液環(huán)境中的伸長率,主要原因是應(yīng)變速率不同造成的,但對抗拉強度的影響很小。
表7 316L 和2205 不銹鋼應(yīng)力腐蝕試驗結(jié)果
圖6 2205 和316L 在浸泡168 h 后的微觀形貌
圖7 316L 和2205 不銹鋼應(yīng)力腐蝕試驗應(yīng)力-應(yīng)變曲線
(1)5~24 h 點蝕試驗中,316L 的平均腐蝕速率約為2205 不銹鋼的5 倍,在24 h 后達到6 倍,兩者的點蝕速率呈加速態(tài)勢,316L 不銹鋼的加速大于2205 不銹鋼。
(2)168 h 的均勻腐蝕測試試驗表明,2205不銹鋼的耐腐蝕性能優(yōu)于316L 不銹鋼,且兩類不銹鋼均出現(xiàn)了輕微的點蝕現(xiàn)象,316L 相對嚴重一些。
(3)在服役環(huán)境下的應(yīng)力腐蝕試驗表明,這兩種不銹鋼具有很優(yōu)秀的耐應(yīng)力腐蝕開裂性能,但是因腐蝕評價采用的快速評價方法—慢應(yīng)變速率試驗,所以環(huán)境元素被弱化了。
(4)綜合試驗結(jié)果表明,316L 和2205 不銹鋼在所選環(huán)境中均存在點蝕風(fēng)險,因此從風(fēng)險控制角度出發(fā),2205 不銹鋼具有較316L 不銹鋼優(yōu)秀的耐點蝕性能,因而在3 個試驗中均呈現(xiàn)出優(yōu)于316L 的腐蝕性能。盡管在快速應(yīng)力腐蝕評價中,兩者均呈現(xiàn)出非常優(yōu)異的耐應(yīng)力腐蝕性能,但是如果時間再度增加,一旦點蝕形成,則應(yīng)力腐蝕的敏感性會增加。