師彥俊,趙海濤
(中國石化鎮(zhèn)海煉化分公司,浙江寧波 315200)
鎮(zhèn)海煉化酸性水汽提塔T3401采用側(cè)線抽氨工藝,設(shè)計(jì)處理能力為80 t/h,實(shí)際處理量為60 t/h。汽提塔設(shè)置兩段填料+49層單溢流浮閥塔盤,側(cè)線抽氨工藝[1]要求汽提塔分冷、熱兩股物流進(jìn)塔,其中冷進(jìn)料被冷卻器冷卻至35~40℃進(jìn)入汽提塔頂填料層;熱進(jìn)料需要與塔底采出物流、側(cè)線采出物流換熱至140~150℃后進(jìn)入汽提塔第二層塔板。塔頂采出的酸性氣體包含H2S、CO2和少量水蒸氣等組分,經(jīng)冷卻后進(jìn)入酸性氣分液罐,分液后進(jìn)入硫黃回收裝置回收硫黃;塔中部含NH3氣體經(jīng)側(cè)線抽出并三級(jí)冷凝后得到99%的粗氨氣進(jìn)入氨精制系統(tǒng)進(jìn)行脫硫,得到液氨產(chǎn)品;塔底再沸器選用1.0 MPa過熱蒸汽,塔底溫度控制為155~170℃,1.0 MPa過熱蒸汽為汽提塔的主要熱量來源。
通過Aspen PLUS軟件建立穩(wěn)態(tài)的汽提塔模型,利用軟件自身的分析工具,主要分析冷、熱進(jìn)料比對(duì)全塔溫度分布、汽提塔蒸汽消耗、塔底凈化水水質(zhì)的影響。通過調(diào)整汽提塔的冷、熱進(jìn)料比,優(yōu)化汽提塔蒸汽使用量及凈化水水質(zhì),模擬出最佳操作條件。
應(yīng)用Aspen PLUS流程模擬軟件,以鎮(zhèn)海煉化80 t/h汽提塔2016年8月2日12∶00的標(biāo)定數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),建立汽提塔的穩(wěn)態(tài)模型,具體模擬流程如圖1所示。
模型中,選用專用于電解質(zhì)系統(tǒng)的ELECNRTL物性方法,應(yīng)用電解質(zhì)向?qū)ё詣?dòng)生成電解質(zhì)組分,選取數(shù)據(jù)庫中的Henry常數(shù)表征H2S、NH3在水中的溶解度,數(shù)據(jù)庫中自帶有H2S和NH3在水中的電離平衡常數(shù),結(jié)合輸入的標(biāo)定數(shù)據(jù),對(duì)汽提塔進(jìn)行嚴(yán)格模擬計(jì)算,模擬值與標(biāo)定數(shù)據(jù)對(duì)比結(jié)果見表1。
由表1可知,模擬計(jì)算結(jié)果與標(biāo)定數(shù)據(jù)吻合程度較高,說明模型較為準(zhǔn)確,能夠反映裝置實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)行狀況。
圖1 汽提塔T3401模擬流程
表1 T3401模擬值與標(biāo)定數(shù)據(jù)對(duì)比
在進(jìn)料總流量不變的前提下,保持塔頂壓力、酸性氣流量、側(cè)線量恒定,改變冷、熱進(jìn)料比,研究不同冷料分率下汽提塔各點(diǎn)溫度,計(jì)算結(jié)果見表2。
由表2可知,汽提塔溫度分布可分為低溫區(qū)、過渡區(qū)、高溫區(qū)三個(gè)區(qū)域。40~60℃區(qū)域(填料層)為低溫區(qū),在低溫區(qū)利用硫化氫相對(duì)揮發(fā)度比氨大,氨的溶解度比硫化氫大的原理,打入冷進(jìn)料保證塔頂獲得含氨量很低的酸性氣。90~160℃區(qū)域(1層至35層)為過渡區(qū),在過渡區(qū),調(diào)整冷、熱進(jìn)料比,既保證硫化氫的汽提效果,又使氨能夠從上部隨液流向下移動(dòng),進(jìn)而在塔中部積聚。160℃以上(35層至塔底)為高溫區(qū),塔板層間溫差只有1℃,硫氫化銨的水解常數(shù)很大,氨和硫化氫絕大部分以游離態(tài)存在,且溶解度很小,汽提作用和側(cè)線采出的減壓作用,使氨向中部積聚,在塔底獲得合格的凈化水。
通過降低冷、熱進(jìn)料比,可以看出汽提塔低溫區(qū)溫度明顯竄升,尤其是當(dāng)冷熱進(jìn)料比從1∶3降低至1.0∶4.9時(shí),汽提塔填料層下部溫度明顯竄升,溫度上升至122.5℃,有明顯的沖塔跡象;過渡區(qū)板間溫度差有所下降,原因是冷進(jìn)料的冷卻、吸收作用被削弱。一般汽提塔的最小冷流量由汽提塔填料的最小潤濕量決定,而理論最小冷進(jìn)料量為不影響汽提效果的前提下吸收剩余蒸汽及氨所需的液相流量。當(dāng)冷進(jìn)料下降到一定程度時(shí)酸性氣中的大量蒸汽不能有效冷凝而被帶出,造成了沖塔現(xiàn)象。冷進(jìn)料的另一個(gè)作用是提高板間溫度差,進(jìn)而提高傳質(zhì)推動(dòng)力。降低冷進(jìn)料流量,過渡區(qū)板間溫度差就會(huì)有所下降。
表2 不同冷料分率下汽提塔各點(diǎn)溫度
影響汽提塔蒸汽消耗的主要因素有冷、熱進(jìn)料溫度、冷進(jìn)料流量、塔底凈化水溫度、側(cè)線流量等。理論上,由于單塔加壓側(cè)線抽氨工藝操作在高溫、高壓條件下進(jìn)行,因此塔的能耗較低壓無側(cè)線工藝高。當(dāng)加熱蒸汽選用1.0 MPa過熱蒸汽時(shí),汽提塔蒸汽單耗為150~180 kg/t酸性水。文獻(xiàn)[2]報(bào)道了一個(gè)經(jīng)驗(yàn)的蒸汽消耗計(jì)算公式
H=1.05[(T凈-T原)+n(T底-T冷)+BI抽]
其中:n為冷熱進(jìn)料比,B為側(cè)線抽出量,I抽是常量,(T凈-T原)反映了要降低能耗,需要充分回收系統(tǒng)熱量。通常,利用自身裝置內(nèi)部換熱,能將熱進(jìn)料溫度換熱至140℃以上,有文獻(xiàn)[3]報(bào)道通過調(diào)整換熱網(wǎng)絡(luò),能使換熱終溫達(dá)到154℃以達(dá)到降低能耗目的;n(T底-T冷)反映冷熱進(jìn)料比(n)對(duì)能耗的影響因素,降低n值有利于能耗的降低;而BI抽反映了側(cè)線抽出量對(duì)能耗的影響,認(rèn)為I抽是常量,側(cè)線抽出量B值決定了該項(xiàng)值的大小。通過模型計(jì)算冷熱進(jìn)料比對(duì)能耗的影響,同樣保持進(jìn)料總流量、塔頂壓力、酸性氣流量、側(cè)線量恒定,改變冷、熱進(jìn)料比,得出計(jì)算結(jié)果見圖2。
圖2 冷進(jìn)料分率與汽提蒸汽的關(guān)系
由圖2可知,隨著冷進(jìn)料分率的降低,汽提塔蒸汽消耗量明顯下降,但凈化水質(zhì)量有一定程度的變差,在冷進(jìn)料分率為0.18時(shí),凈化水氨含量出現(xiàn)超工藝指標(biāo)的情況。在控制凈化水質(zhì)量(NH4+-N≯60 mg/L,S2-≯20 mg/L)的前提條件下,側(cè)線量也會(huì)對(duì)汽提塔蒸汽消耗產(chǎn)生影響,此時(shí),冷熱進(jìn)料比對(duì)汽提塔蒸汽消耗的影響,見圖3。
由圖3可知,隨著冷進(jìn)料分率的降低,汽提塔蒸汽消耗量明顯下降,凈化水質(zhì)量要求恒定,此時(shí)側(cè)線抽出量會(huì)升高。因此,將汽提塔冷、熱進(jìn)料比從1∶3調(diào)整至1∶4,可以減少汽提塔蒸汽消耗同時(shí)滿足凈化水質(zhì)量要求。
圖3 冷熱進(jìn)料比對(duì)汽提塔蒸汽消耗的影響
在實(shí)際生產(chǎn)中,凈化水水質(zhì)控制指標(biāo)為氨含量≯60 mg/L,硫化物含量≯20 mg/L。為了保證凈化水水質(zhì),需要從塔頂硫化氫濃度最高點(diǎn)抽出足夠量的硫化氫,從塔中部氨濃度最高點(diǎn)抽出足夠量的側(cè)線氣。為了研究冷、熱進(jìn)料比的變化對(duì)汽提塔內(nèi)氣相組分分布的影響,利用上述模型并保持進(jìn)料總流量、塔頂壓力、酸性氣流量、側(cè)線量恒定,改變冷、熱進(jìn)料比,計(jì)算汽提塔各點(diǎn)氣相中硫化氫、氨濃度分布,其計(jì)算結(jié)果見圖4。
圖4 汽提塔塔板各點(diǎn)氣相中硫化氫、氨濃度分布
由圖4可知,當(dāng)汽提塔冷、熱進(jìn)料比改變時(shí),汽提塔內(nèi)氣相組分硫化氫濃度最高點(diǎn)在塔頂,氨濃度最高點(diǎn)在15~17層塔板之間,二者濃度最高點(diǎn)沒有偏離,可以滿足抽氨、抽硫化氫的要求。但從前面的論述可以看出,當(dāng)降低冷、熱進(jìn)料比時(shí),汽提塔的傳質(zhì)推動(dòng)力減弱,汽提塔的傳質(zhì)效果變差,凈化水中氨氮含量和硫化物含量均有所上升。
通過建立汽提塔的穩(wěn)態(tài)模型,對(duì)冷、熱進(jìn)料比對(duì)汽提塔的影響進(jìn)行模擬計(jì)算,由結(jié)果可以看出,隨著冷、熱進(jìn)料比的降低,汽提塔蒸汽使用量明顯降低,當(dāng)冷、熱進(jìn)料比降低到一定程度時(shí),會(huì)造成汽提塔沖塔和凈化水水質(zhì)不合格。2017年10月28日10∶00—14∶00采用冷、熱進(jìn)料比為1∶4和1.0∶4.5進(jìn)行汽提塔的優(yōu)化試驗(yàn),其結(jié)果對(duì)比見表3。
由表3可知,在汽提塔負(fù)荷為70%時(shí),通過調(diào)整汽提塔冷、熱進(jìn)料比,在保證汽提塔平穩(wěn)運(yùn)行和塔底凈化水質(zhì)量合格的前提下,降低冷、熱進(jìn)料比至1∶4和1.0∶4.5,此時(shí),蒸汽/污水比值由0.166分別降低至0.152、0.147,節(jié)約蒸汽量分別為0.8 t/h、1.5 t/h,取得明顯的節(jié)能效果。
表3 T3401優(yōu)化前后數(shù)據(jù)對(duì)比
以標(biāo)定數(shù)據(jù)搭建的穩(wěn)態(tài)模型與汽提塔實(shí)際運(yùn)行基本吻合,誤差在允許范圍之內(nèi),建立的模型對(duì)后續(xù)操作調(diào)整及運(yùn)行優(yōu)化有一定的指導(dǎo)意義。通過模型分析,降低汽提塔冷、熱進(jìn)料比能顯著降低汽提塔重沸器蒸汽消耗;降低汽提塔冷進(jìn)料流量將削弱冷進(jìn)料冷卻、吸收效果,同時(shí)對(duì)傳質(zhì)推動(dòng)力有一定程度的削弱,生產(chǎn)中應(yīng)避免冷進(jìn)料量低于填料層最小潤濕量的情況發(fā)生。