顧 瑞,王文斌
(金隆銅業(yè)有限公司,安徽 銅陵 244021)
關(guān)健詞:銅冶煉;廢酸;廢水;新水;處理成本
金隆銅業(yè)有限公司(以下簡稱金?。┳鳛橐患掖笮豌~冶煉企業(yè),目前已形成陰極銅450kt/a,硫酸1200 kt/a的生產(chǎn)規(guī)模[1],銅冶煉及冶煉煙氣制酸生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的廢酸、廢水。近年來,隨著環(huán)保形勢的日益嚴峻,金隆加大環(huán)保投入,對全廠進行清污分流,先后增設(shè)了路面沖洗系統(tǒng)、場面雨水收集系統(tǒng)、初期雨水處理系統(tǒng)、電化學廢水深度處理系統(tǒng)。但巨大的廢水處理量,大大增加了公司的生產(chǎn)成本。經(jīng)統(tǒng)計,2016年經(jīng)處理后外排廢水量近3500 m3/d。為減少廢水處理量,降低廢水處理成本,金隆公司積極梳理、排查生產(chǎn)流程中用水及廢水產(chǎn)生情況,通過采取工藝流程優(yōu)化、廢水合理利用等措施,在節(jié)水、降低廢水處理成本方面取得顯著成果。
梳理、排查生產(chǎn)過程中主要廢酸、廢水的來源情況及新水使用情況。主要廢水來源見表1。
表1 廢水水質(zhì)及水量情況 mg/L
針對主要廢水來源,通過優(yōu)化工藝控制、調(diào)整參數(shù),逐步降低廢水產(chǎn)生量,具體措施如下:
(1)銅冶煉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的煙氣含有高濃度的二氧化硫,一般用于制取硫酸。由于煙氣中含有大量的銅、砷、鉛、鋅、氟等雜質(zhì),對硫酸產(chǎn)品品質(zhì)及制酸設(shè)備的穩(wěn)定運行產(chǎn)生影響。制酸前,需對煙氣進行洗滌凈化,保證送往制酸系統(tǒng)的煙氣中塵、氟等雜質(zhì)含量在合理的指標范圍內(nèi)[2]。在煙氣洗滌凈化過程中,SO3、銅、砷、鉛、鋅、氟等雜質(zhì)進入洗滌循環(huán)酸中,且逐漸富集,濃度不斷提高。為保證煙氣的洗滌效果,需要引出部分循環(huán)稀酸,補充部分新水,降低洗滌循環(huán)酸濃度。引出的廢酸中酸度較高,銅、砷、鉛、鋅、氟等雜質(zhì)含量較高,且受前端工序影響雜質(zhì)含量存在波動。通過循環(huán)酸成分分析指標,及時調(diào)整凈化系統(tǒng)新水補水量,控制循環(huán)酸中H2SO4、Cu、As、Zn、F的雜質(zhì)元素在一個相對穩(wěn)定的范圍內(nèi)。在不影響煙氣凈化指標的前提下,逐步降低凈化系統(tǒng)新水補水量,以達到降低廢酸產(chǎn)生量的目的。通過逐步調(diào)整,煙氣凈化工序新水用量減少,廢酸引出量大大降低。同步跟蹤制酸系統(tǒng)主風機出口煙氣凈化指標無明顯變化,均在合理范圍內(nèi)[3]。
(2)銅冶煉環(huán)集脫硫系統(tǒng)及煙氣制酸尾氣脫硫系統(tǒng)均采用鎂法脫硫工藝,為保證脫硫系統(tǒng)循環(huán)液中離子濃度及水平衡[4],環(huán)集脫硫系統(tǒng)及煙氣制酸尾氣脫硫系統(tǒng)均需引出部分循環(huán)液至廢水處理工序處理,引出循環(huán)液濃度偏低、引出量較大。通過優(yōu)化改進脫硫系統(tǒng)固液分離池底流引出管線,提高濃密機底流漿液濃度。另,在此基礎(chǔ)上逐步降低環(huán)集脫硫系統(tǒng)循環(huán)液引出量,并觀察、跟蹤降低循環(huán)液引出量,是否影響脫硫尾排指標,以及脫硫循環(huán)液是否存在亞硫酸鎂結(jié)晶現(xiàn)象。通過摸索、調(diào)整,在不影響脫硫系統(tǒng)煙氣SO2脫除效率及系統(tǒng)穩(wěn)定運行的前提下,脫硫循環(huán)液引出量大幅降低。
(3)加強生產(chǎn)過程管理,生產(chǎn)現(xiàn)場清理工作以清掃為主,極力避免使用新水進行場面沖洗、設(shè)備清理及長流水等現(xiàn)象,減少清洗廢水的產(chǎn)生。
根據(jù)生產(chǎn)過程中用水需求的不同,通過優(yōu)化工藝流程,合理回收部分清潔廢水,用于對用水水質(zhì)要求不高的環(huán)節(jié)。具體措施如下:
(1)制酸煙氣凈化工序稀酸循環(huán)泵軸密封水流入?yún)^(qū)域場面地坑后,混入凈化工序引出廢酸中,增加廢酸產(chǎn)生量。通過在煙氣凈化工序區(qū)域內(nèi)新增一收集地坑,收集凈化區(qū)域稀酸泵軸封水等清潔廢水,再通過泵輸送至二級動力波洗滌塔(DWII),作為凈化系統(tǒng)補水,取代部分新水,每天可節(jié)約新水用量約100m3/d;同時減少廢酸量約100m3/d。
(2)制酸干吸區(qū)域收集的場面廢水呈酸性,雜質(zhì)含量低。通過管線優(yōu)化,將該部分酸性廢水輸送至煙氣凈化工序二級動力波洗滌塔,作為凈化系統(tǒng)補水,取代部分新水。減少酸性廢水處理量的同時,達到了節(jié)約新水的目的。
(3)廢酸廢水處理過程中需添加石灰乳、硫酸亞鐵、消石灰、硫酸鋁等藥劑,藥劑的溶解消耗大量新水,增加外排廢水量。通過增設(shè)泵及管線,將中和工序出口廢水回用于硫酸亞鐵、消石灰、硫酸鋁、PAM等藥劑的溶解,減少新水用量。
利用現(xiàn)有廢水處理設(shè)施,根據(jù)廢水來源及性質(zhì)的不同,合理分配,采用不同的處理工藝流程,優(yōu)化后廢水處理工藝流程見圖1。
圖 1 優(yōu)化后廢水處理工藝流程
(1)廢酸原液,硫酸煙氣凈化工序引出廢酸,H2SO4濃度較高,成分復雜,Cu、As、Zn、Pb、F等有害重金屬含量較高,處理難度大,處理工藝流程長。采用經(jīng)硫化→石膏→中和→除氟→電化學的處理流程。
(2)脫硫引出液,鎂法脫硫系統(tǒng)引出循環(huán)液,呈堿性,Cu、As等重金屬含量相對較低,但Mg2+、SO3
2-離子濃度較高;與電解車間、酸庫區(qū)域所產(chǎn)生的酸性場面廢水,在中和3系統(tǒng)混合處理后,再進入電化學深度處理。
(3)場面水,指廠區(qū)各區(qū)域地坑收集水,含有少量Cu、As等重金屬。各區(qū)域地坑水泵送至3#場面水池匯集混合后,在中和4系統(tǒng)通過添加硫酸亞鐵、電石渣漿液,經(jīng)曝氣氧化、絮凝沉降,脫除其中的Cu、AS、F后,再進入電化學深度處理。
(4)廢水中和處理工藝所采用的電石渣+Fe2SO4化學沉淀法,藥劑投加很難隨水質(zhì)波動而及時調(diào)整,藥劑需過量添加。系統(tǒng)進口廢水所含重金屬濃度變化、或藥劑添加量不足,均可能導致排水波動,甚至不達標。不同來源的廢水經(jīng)過不同的工藝流程初步處理后,其中絕大部分的Cu、As、Pb等重金屬離子已被脫除,再通過電化學廢水深度處理,保證外排廢水的穩(wěn)定達標[6]。由于電化學系統(tǒng)進口廢水重金屬濃度較低,對電化學系統(tǒng)硅整流控制參數(shù)進行優(yōu)化,降低電化學廢水深度處理系統(tǒng)電耗、極板消耗。
(5)通過中和廢水處理工序廢水硫化物化驗分析數(shù)據(jù)對比,確認現(xiàn)場氧化泵氧化效果,停運部分氧化設(shè)備后,節(jié)省了大量的電耗,而且排水指標仍遠低于國家規(guī)定指標。停運運轉(zhuǎn)設(shè)備總功率約206 kW。
通過對生產(chǎn)過程廢水產(chǎn)生、新水使用情況的梳理、排查,加強操作管理,并采取一系列優(yōu)化改進措施。在節(jié)約新水用量、降低廢水處理量、降低廢水處理成本方面,取得顯著成果。
(1)對比2016年,2017年全年新水用量減少約1155000t;
(2)煙氣凈化工序廢酸引出量大幅降低,相比2017年初,每天廢酸處理量減少500m3;
(3)廢水處理工序外排廢水量大幅下降,相比2017年初,每日外排廢水量減少1500m3;
(4)電化學電耗、鐵極板消耗大幅降低,電化學廢水處理成本降低約1.5元/m3;
(5)經(jīng)濟效益測算,見表 2。
表2 經(jīng)濟效益測算(按照全年350d計算)
針對生產(chǎn)廢水處理量大、處理成本高的現(xiàn)狀,通過對生產(chǎn)過程廢水產(chǎn)生、新水使用情況的梳理、排查,通過加強操作管理、合理分配廢水處理工藝流程、優(yōu)化工藝控制參數(shù)、回收利用清潔廢水,實現(xiàn)水資源的循環(huán)利用等一系列優(yōu)化改進措施,在節(jié)約新水用量、降低廢水處理量、降低廢水處理成本方面,取得顯著成果。為排水指標的穩(wěn)定達標提供了保障,環(huán)保效益顯著。