茶葉中多種農藥殘留的氣相色譜法測定

羅蘭芳 袁正偉 彭芳芳 朱淑珍 徐志剛 趙志英

茶葉，是著名的世界三大飲料之一，在人們的日常生活中占據著重要角色，有興奮提神，消減疲勞等功效。茶葉中農藥殘留問題受到了人們的廣泛關注，但國標檢測方法有些滯后，有機磷、有機氯類和擬除蟲菊酯類農藥分別采用不同的檢測方法，且針對有機磷的方法沒有適用于茶葉。筆者在檢測蔬菜、水果中多種農藥殘留的實驗室方法基礎上，通過大量實驗驗證，建立了氣相色譜測定茶葉中多種農藥殘留的方法，該方法具有快速、簡便、準確的優(yōu)點。

1? 儀器與材料

1.1儀器

氣相色譜儀：Agilent 7890A型，配有FPD和ECD檢測器，美國安捷倫科技有限公司;高速萬能粉碎機：FW/100型，天津泰特儀器有限公司;旋渦混合器：GL-88B型，江蘇其貝爾儀器公司;離心機： LD4-2A型，北京京立儀器公司;水浴鍋：SHA-C型，江蘇金壇環(huán)宇科學儀器廠。

1.2材料

乙腈、甲苯、正己烷（色譜純），濾膜：0.22um，有機溶劑膜， 石墨化碳氨基復合小柱，水（二級水），氯化鈉（分析純）：140℃烘烤4h。

標準溶液：甲胺磷、乙酰甲胺磷、殺螟硫磷、六六六、滴滴涕、三氯殺螨醇、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、溴氯菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯共計12種，均為100ug/ml，由農業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所提供。

2? 試驗方法

2.1原理

試樣中的農藥經乙腈提取，提取液經過凈化、濃縮后用正己烷+丙酮（1：1）定容后過膜，再分別裝入二個不同樣品瓶中，供氣相色譜儀FPD測定有機磷類農藥，供氣相色譜儀ECD測定有機氯和擬除蟲菊酯類農藥。

2.2? 前處理

2.2.1提取

稱取5.0克磨碎的茶葉粉樣品于100mL具塞離心管中，加入10mL水，再加20mL乙腈，再加5g氯化鈉，渦旋振蕩1min，再置于3000r/min的離心機上離心3 min，取出用移液槍移取上層溶液10mL于50mL燒杯中，置于70℃恒溫水浴上空氣流濃縮近干。

2.2.2 凈化

將上述濃縮近干的樣品，加入少量乙腈+甲苯（3+1），用石墨化碳氨基復合小柱凈化，先用乙腈+甲苯（3+1）5mL預淋洗小柱，再用乙腈+甲苯（3+1）溶解洗脫樣品上柱，收集淋洗液約30mL于50mL燒杯中，置于70℃恒溫水浴上空氣流濃縮近干。用正己烷+丙酮（1+1）溶解定容至5mL。

2.2.3 過膜

將上述定容的5mL樣品溶液過0.22μm微孔濾膜，再分別裝入二個不同樣品瓶中，供氣相色譜儀FPD測定有機磷類農藥，供氣相色譜儀ECD測定有機氯和擬除蟲菊酯類農藥。

2. 3? 試驗設置

在已稱好的空白茶葉樣品中加入12種農藥標液，制成濃度為0.05、0.1、0.2ug/ml的加標樣品，按2.2方法處理，在3個濃度水平下設置7次重復和1次扣除樣品背景的重復，定量時每次重復分別扣除樣品空白背景值。

2.4? 上機

2.4.1色譜柱條件

色譜柱：有機氯：HP-5：325℃：30m*0.32mm*0.25um.;有機磷：DB-1701：280℃：30m*0.32mm*0.25um。

2.4.2儀器條件設置

（1）程序升溫設置。有機氯：初始溫度80℃保持1分鐘，以20℃每分鐘的速率升到200℃，再以10℃每分鐘的速率升到270℃，保持5分鐘。有機磷：初始溫度70℃保持1分鐘，以20℃每分鐘的速率升到190℃，以10℃每分鐘的速率升到220℃，再以20℃每分鐘的速率升到275℃，保持2分鐘。

（2）其他條件設置。有機氯：進樣口溫度：220℃，檢測器溫度300℃，載氣流速：1ml/min。有機磷：進樣口溫度：220℃，檢測器溫度250℃，載氣流速：2ml/min，氫氣流速：75 ml/min，空氣流速：100 ml/min。

2.5 定性與定量

2.5.1定性

測得的樣品中未知組分的保留時間（RT）分別與標樣在同一色譜柱上的保留時間（RT）相比較，如果樣品中某組分的保留時間與標準中某一農藥保留時間相差都在 ± 0.05 min內的可認定為該農藥。

2.5.2定量

試樣中被測農藥殘留量以質量分數ω計，單位以毫克每千克（mg/kg）表示，按以下公式計算。

計算結果保留兩位有效數字，當結果大于1 mg/kg時保留三位有效數字。

3? 結果分析

由表1可知，各農藥標樣的添加回收率在83.7%～102.1%之間，精密度在3.4～9.5%之間，可以滿足痕量分析的要求。

綜上所述，用氣相色譜法測定茶葉中的農藥殘留，可以一次性測定茶葉中12種農藥的殘留，茶葉樣品的農藥殘留量可在檢測當天得出結果，是一種快速、簡使、準確的檢測方法，可為茶葉中多種農藥殘留的測定提供選擇和參考。

（作者單位：415700湖南省桃源縣農產品質量監(jiān)測中心湖南桃源）