楊麗 李杉 袁蒲 付鵬鈺 張書芳

[摘要] 目的 了解河南省9大類蔬菜中鉛、鎘、總汞和總砷的污染狀況。方法 2013—2014年在河南省18省轄市分層隨機(jī)抽取114個監(jiān)測點(diǎn)采集9大類2 572份蔬菜樣品，采用國家標(biāo)準(zhǔn)方法檢測樣品中鉛、鎘、總汞和總砷含量，按GB 2762-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》統(tǒng)計超標(biāo)情況;利用單因子污染指數(shù)和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)評價不同類蔬菜中鉛、鎘、總汞和總砷的污染程度。結(jié)果 鉛、鎘、總汞、總砷四種重金屬在蔬菜中的超標(biāo)率分別為3.73%（92/2 466）、1.34%（34/2 534）、3.29%（82/2 490）、0.28%（7/2 496），檢測平均值分別為0.036、0.012、0.002 7和0.031 mg/kg;鉛污染的主要蔬菜品種為鱗莖類蔬菜中的韭菜和莖類蔬菜中的芹菜，超標(biāo)率分別為13.60%、13.30%;鎘污染的主要蔬菜品種為鱗莖類蔬菜中的韭菜和茄果類蔬菜中的茄子，超標(biāo)率分別為6.50%、6.12%;各類蔬菜中單項污染指數(shù)和綜合污染指數(shù)均小于0.7。結(jié)論 河南省蔬菜中重金屬污染程度總體較輕，但部分種類蔬菜中鉛、鎘的污染需重點(diǎn)關(guān)注，并繼續(xù)加強(qiáng)監(jiān)測，有針對性地對重點(diǎn)品種進(jìn)行監(jiān)管和控制。

[關(guān)鍵詞] 蔬菜;鉛;鎘;總汞;總砷;污染;調(diào)查

[中圖分類號] R155.5 [文獻(xiàn)標(biāo)識碼] A [文章編號] 1672-5654（2019）01（b）-0143-05

[Abstract] Objective To know the pollutions of lead， cadmium， total mercury and total arsenic in 9 kinds of vegetables in Henan Province. Methods 2 572 pieces of vegetable samples in 9 categories in 114 monitoring points in 18 provincial cities in Henan Province from 2013 to 2014 were randomly extracted， and the contents of lead， cadmium， total mercury and total arsenic in samples were tested by the national standard method， and the OOS was counted according to GB 2762-2017 National Food Safety Standard Contaminant Limit in Food， and the pollution degree of lead， cadmium， total mercury and total arsenic in different kinds of vegetables were evaluated by the single factor pollution index and Nemerow comprehensive pollution index. Results The over-standard rate of lead， cadmium， total mercury and total arsenic in vegetables were respectively 3.73%（92/2 466）， 1.34%（34/2 534）， 3.29%（ 82/2 490）， 0.28%（7/2 496）， and the average test values were respectively 0.036， 0.012， 0.002 7， 0.031 mg/kg， and the major vegetables with lead pollution were leek and celery， and the over-standard rates were respectively 13.60%， 13.30%， and the major vegetables with cadmium pollution were leek and eggplant， and the over-standard rates were respectively 6.50%， 6.12%， and the single pollution index and comprehensive pollution index of various kinds of vegetables were less than 0.7. Conclusion The total pollution degree of heavy metal in vegetables in Henan Province is mild， but we should still attach great importance to the pollution of lead and cadmium in some kinds of vegetables， and continue to enhance monitoring， and pointedly monitor and control the key varieties.

[Key words] Vegetable; Lead; Cadmium; Total mercury; Total arsenic; Pollution; Investigation

新鮮蔬菜是平衡膳食的重要組成部分，富含維生素、礦物質(zhì)、膳食纖維和植物化學(xué)物等多種人體必需微量營養(yǎng)素，《中國居民膳食指南（2016）》基于其營養(yǎng)價值和健康意義，推薦每人每天攝入蔬菜300～500 g[1]。但是隨著現(xiàn)代工農(nóng)業(yè)的發(fā)展，工業(yè)“三廢 ”的不合理排放，農(nóng)藥、化肥的不合理使用，使得我國蔬菜重金屬污染問題日益嚴(yán)峻[2]。重金屬在蔬菜中的富集累積，可通過食物鏈傳遞進(jìn)入人體，危害人類健康和生命安全。為了解和掌握新鮮蔬菜中鉛、鎘、總汞、總砷的污染狀況，及時發(fā)現(xiàn)食品安全隱患，2013—2014年河南省在全省范圍內(nèi)開展了新鮮蔬菜中重金屬元素監(jiān)測工作。

1? 材料與方法

1.1? 樣品采集

2013—2014年在河南省18個省轄市，按照分層隨機(jī)抽樣的方法，抽取114個區(qū)（縣）作為監(jiān)測點(diǎn)，選擇主要蔬菜供應(yīng)區(qū)，采集茄果類、甘藍(lán)蕓薹類、瓜菜類、莖類、塊根塊莖類（薯類除外）、薯類、鱗莖類、鮮豆類、葉菜類共9大類46個品種的蔬菜樣品2 575份。采樣環(huán)節(jié)覆蓋流通環(huán)節(jié)的商店（超市、便利店、專營店）、農(nóng)貿(mào)市場和路邊攤位。

1.2? 方法

1.2.1 檢測方法? 鉛的檢測方法采用GB 5009.12-2010《食品中鉛的測定》第一法 石墨爐原子吸收光譜法[3];鎘的檢測方法采用GB/T 5009.15-2003《食品中鎘的測定》第一法 石墨爐原子吸收光譜法[4];總汞的檢測方法采用GB/T 5009.17-2003《食品中總汞及有機(jī)汞的測定》第一法 原子熒光光譜分析法[5];總砷的檢測方法采用GB/T 5009.11-2003《食品中總砷及無機(jī)砷的測定》 第一法 氫化物原子熒光光度法[6]。

1.2.2 質(zhì)量控制? 樣品采集與檢測工作由18個監(jiān)測地區(qū)的疾病預(yù)防控制中心嚴(yán)格按照監(jiān)測方案、質(zhì)量控制手冊、食品安全風(fēng)險監(jiān)測工作手冊等要求分別進(jìn)行。采樣工作根據(jù)各地區(qū)生產(chǎn)和消費(fèi)實(shí)際制定規(guī)劃，并按照方案中規(guī)定的食品種類比例和采樣環(huán)節(jié)比例進(jìn)行，保證所采集樣本的代表性、真實(shí)性。實(shí)驗(yàn)室檢測嚴(yán)格按照規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)操作程序進(jìn)行操作，內(nèi)部質(zhì)量控制過程中使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，隨同樣品測試做控制樣品的測定，使用不同檢驗(yàn)方法進(jìn)行比對，用統(tǒng)計技術(shù)、質(zhì)量控制圖等措施對控制樣品的測定結(jié)果進(jìn)行評價，保障檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。

1.2.3 評價標(biāo)準(zhǔn)? 按照GB 2762-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》[7]對檢測結(jié)果進(jìn)行評價，具體限量值見表1。采用單因子污染指數(shù)和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法評價蔬菜中重金屬污染程度[8]。

單因子污染指數(shù)法：Pi=Ci/Si。Pi為蔬菜中i污染物的單項污染指數(shù);Ci為蔬菜中i污染物的實(shí)測平均值，mg/kg;Si為評價標(biāo)準(zhǔn)中i污染物的限值，mg/kg;Pi分為5個等級，Pi≤0.7為優(yōu)良，0.73為重度污染。

內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法：P綜合=[（Piave2+Pimax2）/2]1/2。P綜合為內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù);Piave為蔬菜中各重金屬單因子污染指數(shù)平均值;Pimax為蔬菜中各重金屬單項污染指數(shù)中最大值;P綜合分為5個等級，P綜合≤0.7為安全;0.73為重度污染。

1.3? 統(tǒng)計方法

數(shù)據(jù)的錄入整理，統(tǒng)計分析采用SPSS 20.0統(tǒng)計學(xué)軟件，多個樣品間率的比較采用χ2檢驗(yàn)和Fisher精確檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)水準(zhǔn)α=0.05，P<0.05為差異有統(tǒng)計學(xué)意義。

2? 結(jié)果

2.1? 蔬菜中重金屬污染狀況

2.1.1 蔬菜中鉛的污染狀況? 2 466份蔬菜樣品鉛的總體檢出率為45.78%（1 129/2 466），總體超標(biāo)率為3.73%（92/2 466），各類蔬菜鉛監(jiān)測情況見表2。對9類蔬菜進(jìn)行鉛超標(biāo)率的比較，差異有統(tǒng)計學(xué)意義（χ2=85.89，P<0.001），經(jīng)bonferroni法兩兩比較后結(jié)果顯示莖類（13.61%）、鱗莖類（8.30%）、塊根塊莖類（薯類除外）（5.85%）和茄果類（5.40%）蔬菜樣品的鉛超標(biāo)率均顯著高于葉菜類（1.48%）、甘藍(lán)類（0.67%）和鮮豆類（0.00%）;莖類（13.61%）蔬菜樣品鉛超標(biāo)率還顯著高于瓜菜類（2.50%）。鉛超標(biāo)率較高的蔬菜品種為鱗莖類蔬菜中的韭菜（13.60%，17/125）和莖類蔬菜中的芹菜（13.30%，18/135）。莖類蔬菜樣品中鉛檢測值的P90值為0.16 mg/kg，已高于國家限量標(biāo)準(zhǔn)（0.1 mg/kg）。

2.1.2 蔬菜中鎘的污染狀況? 鎘在各類蔬菜樣品中總體檢出率為67.40%（1 708/2 534），總體超標(biāo)率為1.34%（34/2 534），不同種類蔬菜樣品鎘的超標(biāo)率均小于5%，具體情況見表3。對9類蔬菜樣品的鎘超標(biāo)率進(jìn)行比較，差異有統(tǒng)計學(xué)意義（χ2 =44.95，P<0.001），經(jīng)bonferroni法兩兩比較后結(jié)果顯示鱗莖類（4.98%）蔬菜樣品的鎘超標(biāo)率顯著高于鮮豆類（0.00%）。鎘超標(biāo)率較高的蔬菜品種為鱗莖類蔬菜中的韭菜（6.50%，8/123）和茄果類蔬菜中的茄子（6.1%，9/147）。鎘檢測最大值較高的為茄果類和鱗莖類，分別為0.27 mg/kg、0.22 mg/kg，超出國家限量標(biāo)準(zhǔn)（0.05 mg/kg）4.4倍和3.3倍。9類蔬菜樣品的檢測平均值與P90值均低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)。

2.1.3 蔬菜中總汞的污染狀況? 總汞在各類蔬菜樣品中總體檢出率為52.01%（1 295/2 490），總體超標(biāo)率為3.29%（82/2 490），不同種類蔬菜樣品總汞的超標(biāo)率均小于5%，具體情況見表4。對9類蔬菜樣品進(jìn)行比較，總汞超標(biāo)率差異無統(tǒng)計學(xué)意義（χ2=6.08，P>0.05）。所有種類蔬菜樣品的檢測平均值和P90值均低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)（0.01mg/kg）。

2.1.4 蔬菜中總砷的污染狀況? 總砷在各類蔬菜樣品中總體檢出率為41.47%（1 035/2 496），總體超標(biāo)率為0.28%（7/2 496），不同種類蔬菜樣品總砷的超標(biāo)率均小于1%，具體情況見表5。對9類蔬菜樣品進(jìn)行比較，總砷超標(biāo)率差異無統(tǒng)計學(xué)意義（χ2=6.06，P>0.05）。所有種類蔬菜樣品的檢測平均值和P90值均低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)（0.5 mg/kg）。

2.1.5 蔬菜中四種重金屬污染狀況比較? 對鉛、鎘、總汞、總砷四種重金屬在蔬菜中的超標(biāo)率進(jìn)行比較，差異有統(tǒng)計學(xué)意義（χ2=95.18，P<0.001），經(jīng)bonferroni法兩兩比較后結(jié)果顯示蔬菜中鉛（3.73%）和總汞（3.29%）的超標(biāo)率明顯高于鎘（1.34%）和總砷（0.28%）。

2.2? 蔬菜中重金屬污染狀況評價

9類蔬菜中鉛、鎘、總汞、總砷的單項污染指數(shù)均小于0.7，處于優(yōu)良水平。莖類蔬菜中鉛的單項污染指數(shù)（0.58）明顯高于其他類，甘藍(lán)類（0.09）較低;鱗莖類和茄果類中鎘的單項污染指數(shù)較其他類略高，莖類、葉菜類、瓜菜類和鮮豆類中鎘的單項污染指數(shù)均小于0.1;9類蔬菜中總汞的單項污染指數(shù)差別不大，均在0.23～0.30之間，除了鱗莖類外，其余8類蔬菜中總汞的單項污染指數(shù)均高于鎘;9類蔬菜中總砷的單項污染指數(shù)均小于0.1，在0.05～0.08之間。9類蔬菜的綜合污染指數(shù)均小于0.7，表明蔬菜中4種重金屬總體污染較輕，莖類的綜合污染指數(shù)略高于其他類。具體情況見表6。

3? 討論

重金屬在人體內(nèi)的過量累積可誘發(fā)心血管、腎、神經(jīng)和骨骼等器官病變甚至癌變[9]。近年來， UNDP （United Nations Development Programme，聯(lián)合國開發(fā)計劃署）、FAO（Food and Agriculture Organization of the United Nations，聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織）及WHO（World Health Organization，世界衛(wèi)生組織）等國際組織把蔬菜等食品中重金屬污染作為全球食品污染監(jiān)測計劃中的重要項目之一，也是我國目前重點(diǎn)研究監(jiān)測的項目[2]。鉛、鎘、汞、砷作為常見的有顯著生物毒性的重金屬，更是引起人們的重點(diǎn)關(guān)注，國內(nèi)多個地區(qū)都有蔬菜中鉛、鎘、汞、砷等重金屬污染的相關(guān)研究與報道。2007—2014年紹興地區(qū)蔬菜中鉛、鎘和總汞的超標(biāo)率分別為2.9%、1.2%和5.8%[10];2013—2014年廣東省基地蔬菜中重金屬污染以鉛、鎘為主，超標(biāo)率分別為5.2%和6.2%，汞、砷污染程度較低，超標(biāo)率分別為0.7%和0.2%[11];北京市茄果類蔬菜主要以鉛污染為主，樣品中鉛含量最高達(dá)0.212 mg/kg，超標(biāo)率為5.8%[12];南京市售蔬菜主要受汞的污染，豆類蔬菜中總汞含量最高超標(biāo)倍數(shù)為12.4倍[13];三明市2011—2013年蔬菜中鉛污染相對嚴(yán)重，合格率僅90.3%，鎘、汞和砷的合格率分別為97.6%、98.4%和100%[14];陜西省主產(chǎn)蔬菜中鉛含量均值最高，最大值達(dá)2.20 mg/kg，超標(biāo)7.3倍，汞最大值0.107 mg/kg，超標(biāo)10.7倍，且汞的超標(biāo)率為4種重金屬中最高，達(dá)3.58%[15]。

該次研究結(jié)果顯示，河南省蔬菜中鉛、鎘、總汞、總砷的超標(biāo)率均在5%以下，鉛、總汞的超標(biāo)率略高于鎘和總砷?？偣?類蔬菜中均存在超標(biāo)，不同類別蔬菜中超標(biāo)率沒有差異，蔬菜中總汞平均含量為0.002 7 mg/kg，與甘肅0.005 4 mg/kg[16]，北京0.002 mg/kg[17]，陜西0.002 09～0.002 86 mg/kg[18]以及全國總膳食研究結(jié)果0.003 2 mg/kg[19]相比，河南省蔬菜中總汞含量處于正常水平，汞污染情況不明顯。各類蔬菜中單項污染指數(shù)和綜合污染指數(shù)均小于0.7，處于低水平，總體來看蔬菜受重金屬污染程度較輕，但個別種類蔬菜中鉛、鎘的污染情況比較突出。受鉛污染嚴(yán)重的蔬菜有莖類蔬菜中的芹菜和鱗莖類蔬菜中的韭菜，超標(biāo)率分別為13.30%和13.60%，相較成都地區(qū)芹菜（43.5%）和韭菜（20.0%）[20]略低，但遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于邯鄲市韭菜（1.8%）[21];除受到鉛的污染之外，韭菜中鎘的超標(biāo)率也高于其他品種，為6.5%，檢測最大值達(dá)到0.22 mg/kg，超出國家限量標(biāo)準(zhǔn)（0.05 mg/kg）3.3倍，這可能與芹菜和韭菜對重金屬尤其是鉛、鎘有較高的吸收富集能力有關(guān)[8，10，20，22]。茄果類受鎘污染也比較嚴(yán)重，檢測最大值為0.27 mg/kg，超出國家限量標(biāo)準(zhǔn)（0.05 mg/kg）4.4倍，主要受污染的品種為茄子，超標(biāo)率達(dá)6.1%，與廣東省和北京地區(qū)研究結(jié)果一致[11-12]。

鉛、鎘是常見的對人體有害的重金屬元素，過量的鉛、鎘在人體中富集超過暴露劑量，可引起急/慢性中毒，甚至致癌、致畸，如鉛能引起神經(jīng)系統(tǒng)損傷，對記憶和視覺產(chǎn)生影響，同時對消化系統(tǒng)、造血系統(tǒng)以及腎臟造成損害[21，23];鎘通過食物鏈在人體內(nèi)蓄積可對肝或腎臟造成危害，還可導(dǎo)致骨質(zhì)疏松和軟化[24]。并且重金屬污染具有長期性、累積性、地域性和難治理性等特點(diǎn)，因此加強(qiáng)蔬菜中鉛、鎘監(jiān)測，了解該地區(qū)鉛、鎘污染特點(diǎn)，從而有針對性的控制重金屬污染，對保護(hù)人群健康十分必要。同時應(yīng)加強(qiáng)環(huán)境污染監(jiān)測和治理，采取措施減少工業(yè)三廢排放，指導(dǎo)菜農(nóng)和蔬菜生產(chǎn)基地科學(xué)合理施用化肥，從而降低農(nóng)業(yè)環(huán)境重金屬污染，保障食品安全。

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（收稿日期：2018-10-18）