(1 上海海事大學蓄冷技術(shù)研究所 上海 201306;2 北京市農(nóng)林科學院蔬菜研究中心 北京 100097)
我國每年約有4億噸生鮮食品進入市場,食品在冷鏈物流中的腐敗變質(zhì)是一個棘手的問題[1]。據(jù)統(tǒng)計,我國每年在冷鏈損耗中損失金額已超過750億元,與發(fā)達國家相比我國冷鏈物流運輸水平差距甚遠[2]。在食品的種植采購、加工運輸及配送至消費者等環(huán)節(jié)中,采用全程控溫的模式以保證生鮮品質(zhì)是有效的解決手段[3-6]。機械壓縮式制冷技術(shù)仍是當前冷鏈物流運輸中的主要方法。但在冷鏈物流朝著輕量化、多樣化、節(jié)能化方向發(fā)展的前提下,機械壓縮式制冷系統(tǒng)存在能耗高、機組復雜等問題[7]。相變蓄冷技術(shù)采用蓄冷劑將冷量儲存,在生鮮果蔬保質(zhì)過程中釋放[8-9]。將蓄冷技術(shù)應用于冷鏈物流不僅可以利用峰谷電價差提高經(jīng)濟性,還可利用相變溫度維持恒定保溫區(qū)間達到了保證生鮮果蔬品質(zhì)的目的[9-11]。
蓄冷保溫箱是20世紀80年代初期從發(fā)達國家發(fā)展起來的一種高效物流技術(shù)[12],其耐冷耐熱耐用、環(huán)保密封、尺寸靈活、保溫性能優(yōu)良及配載形式靈活成為疫苗運輸?shù)膬?yōu)質(zhì)運輸設(shè)備之一,是短途運送和果蔬保鮮的有效工具。蓄冷保溫箱是一種絕熱密封箱體,配備冰袋或冰盒等蓄冷材料來維持箱內(nèi)低溫,無需制冷就能實現(xiàn)長時間保冷,完成果蔬的冷鏈配送。徐笑鋒等[13]研究了一種基于十水硫酸鈉蓄冷材料的果蔬冷鏈物流蓄冷保溫箱,載貨情況下可有效保鮮約9.63 h。陳文樸等[14]研發(fā)了一種甲酸鈉蓄冷保溫箱體系,可維持箱內(nèi)-10 ℃的低溫環(huán)境長達13 h。李細霞等[15]設(shè)計了一種可拆卸式物流箱,并利用有限元分析法對比了不同厚度保溫層的漏熱系數(shù)。張秋玉等[16]設(shè)計了一種針對評估冷鏈運輸?shù)男罾涫奖叵?,在室?5 ℃時可有效保冷56 h,且平菇品質(zhì)變化較小。
在實際冷鏈物流運輸中,存在很多零擔物流造成資源浪費,大大降低了經(jīng)濟性。為彌補傳統(tǒng)冷鏈物流不能“混裝”的缺陷,多溫區(qū)運輸設(shè)備成為當今的研究熱點[17]。劉廣海等[18]構(gòu)建了多溫區(qū)冷藏車模型,分析了滲風對內(nèi)部溫度場的影響。趙秀紅等[18]設(shè)計了一種機械壓縮式多溫區(qū)恒溫箱,并利用FLUENT對其溫度場進行模擬計算。
本文根據(jù)不同物流配送溫區(qū),將自主研發(fā)的蓄冷材料與真空絕熱板技術(shù)耦合,組成多溫區(qū)冷鏈物流運輸裝備。冷藏裝備帶有GPRS無線遠程溫度監(jiān)控系統(tǒng),用戶可通過手機端遠程實時了解運輸產(chǎn)品的溫度變化。利用產(chǎn)品供應規(guī)范驗證設(shè)備(good supply practice,GSP)建立保溫箱溫度測試系統(tǒng),驗證該蓄冷保溫箱的可行性。研究成果解決了零擔物流與多溫共配的問題,降低物流成本并精確控溫,保證果蔬品質(zhì),為蓄冷保溫箱的進一步優(yōu)化、設(shè)計及蓄冷技術(shù)在果蔬冷鏈物流中的深入研究和應用提供參考。
考慮實際應用中運輸貨物數(shù)量的不同,設(shè)計了兩種尺寸不同、溫區(qū)不同的冷藏裝備。一種為大型蓄冷裝備(裝備1),設(shè)3個溫區(qū),用于運輸量大的果蔬等產(chǎn)品,可應用于鐵路、公路等渠道運輸;另一種為小型蓄冷式冷藏箱(裝備2),設(shè)兩個溫區(qū),用于配送量少的果蔬等生鮮產(chǎn)品,也可用于醫(yī)藥疫苗配送,及公路、鐵路、航空等渠道運輸。
圖1所示為裝備1的結(jié)構(gòu),其外部尺寸為1 560 mm×860 mm×760 mm,內(nèi)部尺寸為1 450 mm×750 mm×650 mm,儲存容積為680 L,維護結(jié)構(gòu)的保溫材料主要為聚氨酯和真空絕熱板,內(nèi)外表面均有厚度為2.5 mm的鍍鋅鐵板。裝備1設(shè)3個溫區(qū),不同溫區(qū)之間用厚度為30 mm的真空絕熱板隔開,真空絕熱板與滑槽之間設(shè)有滾輪,實現(xiàn)不同溫區(qū)的空間大小自由變換,在實際應用中可以根據(jù)運輸產(chǎn)品數(shù)量來調(diào)整各溫區(qū)的大小,圖2所示為滑槽和隔溫板的結(jié)構(gòu)。裝備1的兩側(cè)設(shè)有凹槽,方便運輸過程人工搬運或機器吊裝。不同溫區(qū)設(shè)有溫度實時監(jiān)控儀以監(jiān)測箱內(nèi)溫度變化。
圖1 裝備1的結(jié)構(gòu)Fig.1 The structure of equipment 1
圖2 滑槽和隔溫板的結(jié)構(gòu)Fig.2 Structural diagram of chute and thermal insulation board
圖3 裝備2的結(jié)構(gòu)Fig.3 The structure of equipment 2
裝備2的結(jié)構(gòu)如圖3所示,其外部尺寸為360 mm×360 mm×690 mm,設(shè)2個溫區(qū),每個溫區(qū)內(nèi)部尺寸為30 mm×30 mm×30 mm,儲存容積為16 L。維護結(jié)構(gòu)的材料為真空絕熱板,厚度為30 mm,真空絕熱板的外部套有厚度為5 mm的聚丙烯保溫結(jié)構(gòu)以減少散熱。圖4所示為多溫區(qū)蓄冷保溫箱。
圖4 多溫區(qū)蓄冷保溫箱Fig.4 Multi-temperature insulation box
對冷藏裝備內(nèi)的各溫區(qū)采用GPS定位溫度遠程監(jiān)控,通過遠程數(shù)據(jù)傳輸,用戶可在手機客戶端實時觀測裝備內(nèi)的溫度變化。
實驗采用的C8H16O2(正辛酸)、C14H28O2(肉豆蔻酸)、C6H7KO2(山梨酸鉀)等化學品均由國藥由國藥集團化學試劑有限公司生產(chǎn)提供,純度為分析純。相變潛熱值由差示掃描量熱儀DSC(200F3型,溫度精度<0.1 ℃、熱焓精度<0.1%)測得,導熱系數(shù)由Hot Disk(TPS2500型,精度<2 %)測得。
采用高低溫交變箱對改性后低溫相變材料進行20、50、100循環(huán),設(shè)置高低溫交變箱的溫度段為-50~50 ℃,循環(huán)周期為50 min。低溫相變材料循環(huán)后差示掃描量熱儀(DSC)測試其熔化溫度和潛熱值。
裝備1設(shè)有3個溫區(qū),從左至右分別為溫區(qū)1、溫區(qū)2、溫區(qū)3。溫區(qū)1為常溫區(qū),用于運輸不需要冷藏的干燥食品;溫區(qū)2的冷藏溫度為7~10 ℃,可用于冷藏苦瓜、冬瓜、南瓜、山藥等蔬菜;溫區(qū)3的冷藏溫度為-3~-1 ℃,可用于冷藏菠菜、芹菜、蘋果、椰子等果蔬。冷藏裝備采用自主研發(fā)的相變蓄冷材料,按照不同溫區(qū)的需求研制出不同溫度段的相變材料(phase change material,PCM)。
PCM1:87% C8H16O2(正辛酸)+13% C14H28O2(肉豆蔻酸)。
正辛酸和肉豆蔻酸均為飽和脂肪酸相變材料,無過冷度、穩(wěn)定性好。經(jīng)過多次實驗配比,確定以87% C8H16O2+13% C14H28O2為相變材料,利用DSC測量相變性能,利用低溫恒溫槽測量步冷曲線,利用Hot Disk測量導熱系數(shù)。實驗結(jié)果如圖5、圖6所示,數(shù)據(jù)表明材料的相變溫度為7.1 ℃,相變潛熱為146.1 J/g,無過冷度,相變平臺穩(wěn)定,導熱系數(shù)為0.283 2 W/(m·K)。經(jīng)100次凍融循環(huán)后,材料的相變溫度為7.5 ℃,相變潛熱為145.1 J/g,相變溫度和相變潛熱變化較小,該有機復合相變材料的循環(huán)穩(wěn)定性良好,具有良好的應用價值。
圖5 PCM1循環(huán)前后DSC熔化曲線Fig.5 DSC of before and after PCM1 100 cycles
圖6 PCM1循環(huán)前后步冷曲線Fig.6 Cooling curve of before and after PCM1 100 cycles
PCM2:H2O+0.03 g/mL C6H7KO2(山梨酸鉀)。
若采用純水作為蓄冷劑,存在較大過冷度,影響蓄冷效果。山梨酸鉀常被用作食品防腐劑,應用于果蔬保鮮等領(lǐng)域,無毒環(huán)保。在水中添加一定濃度的山梨酸鉀可以消除水的過冷度,降低水的相變溫度,并提高其潛熱值。利用DSC測量相變性能,利用低溫恒溫槽測量步冷曲線,利用Hot Disk測量導熱系數(shù)。實驗結(jié)果如圖7、圖8所示,H2O+0.03 g/mL C6H7KO2的相變溫度為-2.5 ℃,相變潛熱為256.2 J/g,導熱系數(shù)為0.942 7 W/(m·K),相變平臺穩(wěn)定,蓄放熱過程良好。經(jīng)100次熔化凝固循環(huán)后,材料的相變溫度和相變潛熱分別為-2.9 ℃和236.8 J/g,波動范圍較小,循環(huán)穩(wěn)定性良好。
圖7 PCM2循環(huán)前后DSC熔化曲線Fig.7 DSC of before and after PCM2 100 cycles
圖8 PCM2循環(huán)前后步冷曲線Fig.8 Cooling curve of before and after PCM2 100 cycles
參考GB/T 7392—1998對冷藏裝備的漏熱進行測試。蓄冷保溫箱的漏熱系數(shù)測試主要是對箱體結(jié)構(gòu)的合理性和箱體隔熱材料的絕熱保溫性能進行研究分析。蓄冷保溫箱隔熱性能越好,因箱體傳熱造成的冷量損失就越少,蓄冷保溫箱在要求的溫度范圍內(nèi)維持的時間就越長,能起到節(jié)約能源、減少排放的效果[19]。漏熱系數(shù)檢測選用內(nèi)部加熱法進行。由于被保冷產(chǎn)品具有種類不同及物性復雜的特征,難以用統(tǒng)一的參數(shù)在理論計算模型中表征,所以理論計算中未考慮被保冷產(chǎn)品自身吸收的熱量。以多溫區(qū)蓄冷保溫箱1為例,對其漏熱系數(shù)進行計算。
冷藏裝備的漏熱系數(shù)U(W/K)為:
(1)
(2)
式中:U為總的漏熱系數(shù),W/K;Ut為漏熱系數(shù),W/K;Q為保溫箱內(nèi)加熱器和風扇所耗總功率之和,W;ti為箱內(nèi)平均溫度,K;tθ為箱外平局溫度,K;ti、tθ記為每個測試記錄間隔結(jié)束時各溫度點測量值的算術(shù)平均值。
實驗測得U=17.83 W/K。
保溫箱的整體傳熱系數(shù)按式(3)計算:
(3)
式中:K為保溫箱整體傳熱系數(shù),W/(m2·K);A為傳熱面積,m2;λ為箱體尾部結(jié)構(gòu)的當量導熱系數(shù),W/(m·K);δ為箱體圍護結(jié)構(gòu)厚度,m。
經(jīng)計算得到蓄冷保溫箱整體的傳熱系數(shù)和圍護結(jié)構(gòu)的當量導熱系數(shù):K=3.15 W/(m2·K);λ=0.173 W/(m·K)。
蓄冷劑在蓄冷保溫箱的應用中,冷板內(nèi)蓄冷劑的填充量是影響箱內(nèi)有效溫度范圍的一個重要因素。蓄冷板內(nèi)的填充量按式(6)估算[20]:
(6)
式中:X為蓄冷劑質(zhì)量,kg;H為蓄冷劑相變潛熱,kJ/kg;T為保冷時間,h;t2為保溫箱外溫度,K;t1為保溫箱內(nèi)保冷溫度,K;n為保溫箱開門次數(shù),不開門n=1。
裝備1為3個溫區(qū),每個溫區(qū)的尺寸為450 mm×750 mm×650 mm,溫區(qū)1為常溫區(qū),不放相變材料;溫區(qū)2采用正辛酸-肉豆蔻酸復合相變材料,相變溫度為7.1 ℃,相變潛熱為146.1 J/g;溫區(qū)3采用山梨酸鉀-水復合相變材料,相變溫度為-2.5 ℃,相變潛熱為256.2 J/g。裝備2分為2個溫區(qū),溫區(qū)1采用正辛酸-肉豆蔻酸復合相變材料;溫區(qū)2采用山梨酸鉀-水復合相變材料。測試過程保溫箱門不打開,以室外環(huán)境溫度為25 ℃計算。計算結(jié)果如表1所示。
表1 蓄冷劑使用量Tab.1 Refrigerant usage
相變材料制備完成后,裝在聚乙烯蓄冷板中,然后放在低溫箱中進行蓄冷,充冷溫度設(shè)置為-20 ℃。裝備1使用的蓄冷板尺寸為315 mm×200 mm×25 mm,裝備2使用的蓄冷板尺寸為250 mm×250 mm×25 mm。蓄冷板和箱體通過防水雌雄貼粘合,實現(xiàn)可靈活拆卸,方便二次使用。在裝備1的溫區(qū)二、溫區(qū)三的四面及底部放置蓄冷板,在最頂部覆蓋一層厚度為2 cm的真空絕熱板,減少冷量損失,如圖9所示。
圖9 實驗裝置Fig.9 Experimental device
利用溫度監(jiān)控設(shè)備來監(jiān)控冷藏裝備內(nèi)的溫度變化,如圖10所示。溫度測試系統(tǒng)包括GSP驗證儀主機、無線溫濕度傳感器(溫濕度RFID卡片)、中繼器及驗證云平臺。驗證儀主機通過中繼器接收無線溫濕度傳感器采集的數(shù)據(jù)并實時顯示,方便用戶在實際使用過程中實時監(jiān)測溫濕度并及時對不合理的點位作出分析和調(diào)整。溫濕度RFID卡片的測溫范圍為-40~80 ℃,精度為±0.5 ℃;Agilent 34972A型數(shù)據(jù)采集儀,每次采集時間為1 s;T型熱電偶,精度為±0.5 ℃,熱響應時間為0.4 s;中繼器可以增加無線傳輸距離;驗證云平臺可通過客戶端轉(zhuǎn)換采集到的數(shù)據(jù)并生成報告方便用戶分析。溫度傳感器置于每個溫度區(qū)的中心處,測量溫度變化。
圖10 溫度監(jiān)控裝置Fig.10 Temperature monitoring device
圖11所示為裝備1的溫度監(jiān)控曲線,監(jiān)控時間為放入蓄冷板后的20 h,測量時環(huán)境溫度為25 ℃。由圖11可以看出,由于受隔壁溫區(qū)的影響,常溫區(qū)的溫度低于環(huán)境溫度約3~5 ℃,但不影響常溫區(qū)產(chǎn)品的儲存。溫區(qū)2 相變材料的相變溫度為7.1 ℃,釋放顯熱的時間約在30 min,隨后材料發(fā)生相變,相變過程箱的溫度在7~9 ℃之間,持續(xù)了約13 h,略小于理論值,從第14 h開始溫區(qū)2內(nèi)的溫度開始上升。溫區(qū)3相變材料的相變溫度為-2.5 ℃,顯熱釋放的時間約為40 min,相變過程維持箱內(nèi)的溫度約在-2~0 ℃,維持時間為14 h,略高于溫區(qū)2的時間。
圖11 裝備1溫度監(jiān)控曲線Fig.11 Equipment 1 temperature monitoring curve
圖12所示為裝備2的溫度監(jiān)控曲線,溫區(qū)1顯熱降溫時間約為1 h,相變過程箱內(nèi)的溫度為7~8 ℃,持續(xù)了約19 h;溫區(qū)2的顯熱降溫時間約為2 h,相變過程箱內(nèi)溫度約為0 ℃,持續(xù)了約16 h。
圖12 裝備2溫度監(jiān)控曲線Fig.12 Equipment 2 temperature monitoring curve
由實驗結(jié)果可知,實際保冷時間均小于理論計算值,因為冷藏裝備存在縫隙造成一定的冷量耗散,但誤差在可接受范圍內(nèi)。實際上,可以根據(jù)產(chǎn)品的運輸路程長短或運輸時間來配置蓄冷材料的質(zhì)量,確保產(chǎn)品始終處于所需的低溫環(huán)境中。
本文配置了兩種相變材料,并結(jié)合真空絕熱板技術(shù),設(shè)計多溫區(qū)冷鏈物流運輸裝備,針對多溫區(qū)蓄冷保溫箱進行理論計算。在常溫下,對相變材料進行充冷并布置在蓄冷保溫箱內(nèi),進行溫度測試實驗研究,得出如下結(jié)論:
1)相變材料87% C8H16O2(正辛酸)+13% C14H28O2(肉豆蔻酸)的相變溫度為7.1 ℃,相變潛熱為146.1 J/g,導熱系數(shù)為0.283 2 W/(m·K);相變材料H2O+0.03 g/mL C6H7KO2的相變溫度為-2.5 ℃,相變潛熱為256.2 J/g,導熱系數(shù)為0.942 7 W/(m·K)。且兩種蓄冷材料經(jīng)過100次循環(huán)后性能穩(wěn)定,無過冷,相變平臺穩(wěn)定。
2)設(shè)計大型蓄冷裝備,共設(shè)3個溫區(qū),其外部尺寸為1 560 mm×860 mm×760 mm,內(nèi)部尺寸為1 450 mm×750 mm×650 mm,儲存容積約為680 L;設(shè)計小型蓄冷式冷藏箱,共設(shè)2個溫區(qū),外部尺寸為360 mm×360 mm×690 mm,每個溫區(qū)內(nèi)部尺寸為30 mm×30 mm×30 mm,儲存容積為16 L。兩種多溫區(qū)蓄冷保溫箱整體傳熱系數(shù)均為3.15 W/(m2·K)。
3)多溫區(qū)蓄冷保溫箱可有效維持恒定低溫,保障冷鏈物流運輸中果蔬品質(zhì)。裝備1中溫區(qū)2的溫度在7~9 ℃之間,持續(xù)了約13 h;溫區(qū)3的相變過程維持箱內(nèi)溫度約在-2~0 ℃,維持時間為14 h,較溫區(qū)2保冷時間增長7.7%。裝備2中溫區(qū)1相變過程溫度為7~8 ℃,持續(xù)了約19 h;溫區(qū)2相變過程的溫度為0 ℃,保冷約16 h,較溫區(qū)1降低了15.8%。