探究影響食品農(nóng)藥殘留定量精確度的檢測因素

趙峰庚 王丹 陳佳

摘 要：隨著食品安全問題逐漸凸顯，食品農(nóng)藥殘留定量精確度作為衡量食品檢測的標(biāo)準(zhǔn)，在食品檢測中尤為重要。分析影響食品農(nóng)藥殘留定量精確度的相關(guān)檢測因數(shù)，可以提升食品在農(nóng)藥殘留定量的精確度。

關(guān)鍵詞：食品農(nóng)藥殘留定量;精確度;檢測因素

了解食品農(nóng)藥殘留定量檢測精確度的重要性，分析影響精確度的檢測因素，綜合檢測標(biāo)準(zhǔn)以及要求，完善檢測流程，規(guī)范檢測標(biāo)準(zhǔn)，可以提升食品農(nóng)藥殘留定量的精確度。

一、探究影響食品農(nóng)藥殘留定量準(zhǔn)確度的檢測因素

1.樣品制備以及制備液貯存條件

在農(nóng)藥殘留分析中樣品制備是較為關(guān)鍵的內(nèi)容，主要就是在樣品中提取農(nóng)藥殘留、濃縮提取液以及去除提取液中含有的干擾性雜質(zhì)以及分離凈化等相關(guān)內(nèi)容，其主要就是進(jìn)行檢測檐溝的處理，保障其符合規(guī)定的檢測溶液的過程。樣本制備主要的作用就是通過處理保障處理之后的樣品，可以滿足農(nóng)藥殘留分析儀器測量的各項要求，進(jìn)而達(dá)到提升整體速度、效率以及精確度、靈敏度、精密度的要求。

在樣品制備中，要耗費大量的時間與精力，會耗費經(jīng)濟成本，樣品制備的效果會直接的影響檢測方式的檢測限以及結(jié)果的精準(zhǔn)性，同時也會直接影響分析儀器的整體工作壽命。

在進(jìn)行樣品提取過程中要盡可能的將殘留的農(nóng)藥提取處理，減少提取的干擾雜質(zhì);在精華過程中則要求要保障在降低干擾分析雜質(zhì)的過程中減少農(nóng)藥的損失。在一般狀況之下，如果檢測樣品中含有的農(nóng)藥殘留量較低，無法檢出的時候，要通過適當(dāng)?shù)脑黾訕悠窋?shù)量、濃縮檢測溶液體積的方式保障其符合儀器最低檢測的限制與要求。在對樣品制備效果進(jìn)行衡量過程中主要就是通過加標(biāo)回收的方式進(jìn)行控制，如果其回收率較高則意味著樣品的制備方式較好。

樣品制備之后就要基于規(guī)范要求進(jìn)行色譜分析，要減少貯存時間。主要就是因為在通過氣相色譜法測定農(nóng)藥殘留物質(zhì)的時候，應(yīng)用的溶劑揮發(fā)性較強，如果不立即的上機測定分析，就會因為溶液揮發(fā)而影響檢測數(shù)值，導(dǎo)致獲得的結(jié)果數(shù)值過高。在相同一批待檢測樣品較多的時候要根據(jù)規(guī)范合理操作，自動進(jìn)樣瓶要應(yīng)用新的蓋子，避免溶劑通過針孔揮發(fā)而造成樣品瓶中要測量物質(zhì)出現(xiàn)濃縮的問題，造成測定值過高等問題。如果在操作中無法及時貯存，要合理的控制貯存條件，加強對溫度、濕度等因素的控制，要將其存儲在低溫、密閉且干燥、避光的環(huán)境中。

2.分離度

分離度是在色譜圖中臨近兩峰之間分離程度的量度。分離度數(shù)值的大小會直接的影響整個峰高以及面積的測量的精準(zhǔn)性，進(jìn)而影響色譜定量分析的精準(zhǔn)性。因此，在實踐中要選擇合適的柱子種類以及分析的條件，保障其可以獲得較為精準(zhǔn)的分離效果與質(zhì)量。

3.標(biāo)物貯存條件

在一些菊酯類的農(nóng)藥中會存在一些同分異構(gòu)體，其定量與其他類型農(nóng)藥具有一定的差異。在操作中菊酯類農(nóng)藥總濃度，無法了解每個單體的濃度信息，在進(jìn)行定量的過程中要計算不同單體峰面積之和，然后再進(jìn)行外標(biāo)法計算分析。

在菊酯類農(nóng)藥貯存中，不同組分會呈現(xiàn)互相轉(zhuǎn)化的特征，導(dǎo)致其出現(xiàn)此消彼長的狀態(tài)，例如在氰戊菊脂貯存中，兩個峰的大小就會出現(xiàn)一些變化。而隨著其貯存時間的增加，在兩個峰的面積比值則就會不斷的減小，在出現(xiàn)變化之后的氰戊菊脂在作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對定量相同的樣品的時候就會導(dǎo)致其結(jié)果出現(xiàn)一定的差異。

一些物質(zhì)在貯存中會出現(xiàn)不同的程度的分解，這樣就會產(chǎn)生一些新的物質(zhì)，進(jìn)而誘發(fā)兩個峰個數(shù)、總面積之和出現(xiàn)不同程度的變化，進(jìn)而影響定量的精準(zhǔn)性。例如，三氯殺螨醇在配置好的時候則就會出現(xiàn)一個峰，但是在貯存一定時間段之后就會出現(xiàn)分解，逐漸的形成兩個峰，這兩峰的峰面積比值會受到周邊因素的影響在不斷的變化。因此，在貯存一段時間之后的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，在應(yīng)用的時候觀察峰面積的變化可以發(fā)現(xiàn)其是否存在變化，對比分析其與最新配置的相同濃度應(yīng)用也的峰面積差異，在沒有太大的波動狀況之下才可以繼續(xù)應(yīng)用，如果其差異顯著則無法進(jìn)行定量分析。

4.同分異構(gòu)體

菊酯類的農(nóng)藥多數(shù)都會存在同分異構(gòu)體，通過分離度的方式則可以有效的劃分，顯示出四個相對較為單獨的峰。但是如果分離不好責(zé)就會導(dǎo)致其出現(xiàn)1～3個峰，利用氯氰菊酯在分析中如果應(yīng)用相對較細(xì)的柱子則就會分離出四個峰，在應(yīng)用相對較粗的柱子的時候則就會分離不完全的三個峰。

即便是相同的柱子在不同的升溫條件以及狀況之下也會產(chǎn)生不同的出峰個數(shù)，例如，氰戊菊脂應(yīng)用DB-1柱子分離的時候，在升溫速度相對較慢的時候，其譜圖則就會出現(xiàn)三個峰，而在升溫速度相對較快的時候則就會變?yōu)閮蓚€峰。例如，溴氰菊酯在一般狀況之下則就會出現(xiàn)一個大峰、一個小峰，而在程序呈現(xiàn)快速升溫狀況的時候，這兩個峰則就會合并形成為一個峰。

對于存在多種同分異構(gòu)體的物質(zhì)，在定量的過程中主要就是通過峰面積加和的方式進(jìn)行處理，通過多個異構(gòu)體峰面積之和與總濃度對應(yīng)的方式進(jìn)行外標(biāo)法定量分析。在樣品中其他雜質(zhì)組分也在相同時間段出峰的時候，如果其分離不充分就會導(dǎo)致雜質(zhì)成為目標(biāo)農(nóng)藥，這樣就會導(dǎo)致測定的結(jié)果是準(zhǔn)，出現(xiàn)偏高或者假陽性等問題。對此，在檢驗結(jié)果呈現(xiàn)陽性的時候要進(jìn)一步的分析區(qū)分質(zhì)譜，通過改變檢測條件的方式進(jìn)行分析，進(jìn)而有效的避免出現(xiàn)誤判等問題。

5.測定條件

在色譜柱中存在較多的目標(biāo)物的分離機理，其主要就是根據(jù)不同的沸點進(jìn)行分離，例如一些烷烴的同系物就是如此。同時在分離的機理中也有其他的相關(guān)目標(biāo)物以及固定性的作用，例如分子間力以及色散力等等，其均具有發(fā)揮作用。在其目標(biāo)物的分子結(jié)構(gòu)存在差異的時候，一些次要的分離機理在此種環(huán)境之下就會逐漸的變?yōu)橹饕姆蛛x條件。對此，通過該改變測量條件的方式就會產(chǎn)生不同的分離效果。在條件改變的時候甚至?xí)霈F(xiàn)不同組分出峰順尋改變的問題。

6.標(biāo)物純度

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就是基于特性量值穩(wěn)定性、準(zhǔn)確性以及均勻性等為主要的特征，這也是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基本特性要求。其中有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要保障其具有穩(wěn)定性以及無法降解的特征，但是在實踐中作為常見的問題就是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)被降解的問題。在一些農(nóng)藥分析中就會出現(xiàn)單標(biāo)出不同峰的狀況，分析其主要問題就是在保存過程中出現(xiàn)了分解問題，同時也會受到原材料生產(chǎn)等因素的影響。如果在生產(chǎn)過程中原材料沒有進(jìn)行徹底的提純，就會導(dǎo)致在一些農(nóng)藥成品中會不同程度的含有一些雜質(zhì)。將其作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)則就會導(dǎo)致定量缺乏精準(zhǔn)性。

二、食品農(nóng)藥檢測發(fā)展趨勢

食品農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)在近些年的發(fā)展中逐漸成熟，檢測范圍也從原有的單個檢測逐漸的呈現(xiàn)多種農(nóng)藥的檢測發(fā)展，檢測儀器也逐漸從基于GC檢測為主發(fā)展為基于GC/MS、HPLC/MSn為主的模式，在檢測方式手段、純化技術(shù)上都在不斷的完善。在測試中試劑的消耗也在不斷的減少，在今后的食品農(nóng)藥殘留檢測中其呈現(xiàn)幾個發(fā)展趨勢：

第一，農(nóng)藥多殘留檢測。綜合國際發(fā)展形式分析，多殘留檢測是今后發(fā)展的主要趨勢，多殘留檢測方式具有前處理簡單便捷、成本低廉且高靈敏度、高選擇性的特征，可以提供分子結(jié)構(gòu)信息內(nèi)容?，F(xiàn)階段，在世界范圍中農(nóng)藥品種高達(dá)1400多個，在日常生活中人們普遍應(yīng)用100多種不同類型的殺蟲劑、50多種不同類型的除草劑、50多種不同類型的殺菌劑、20多種不同類型的殺線蟲劑以及30多種其他類型的化合物。而在檢測范圍中主要就是有機磷農(nóng)藥，通過對葉類菜抽檢分析可以發(fā)現(xiàn)，存在較高的農(nóng)藥主要有甲胺磷、樂果、甲基對硫磷等幾種類型;而在茶葉抽檢中出現(xiàn)較高的則主要就是氰戊菊酯、吡蟲磷、甲氰菊酯、三氯殺螨醇等幾種類型;在果品抽檢中最為常見的農(nóng)藥主要有氧化樂果、三氯殺螨醇以及殺螟硫磷、甲基托布凈等等。第二，多殘留檢測方法。LUKE方法（經(jīng)典方法）、CDFA方法（快速法）、德國的DFG-S19方法等。各種多殘留檢測儀器設(shè)備也逐漸成熟完善。第三，隨著各種技術(shù)手段的成熟，現(xiàn)階段在食品農(nóng)藥殘留定量測量中對多殘留檢測結(jié)果要求也更為嚴(yán)格，在處理中樣品前處理技術(shù)、多相萃取技術(shù)（Mixed-Phase Extraction）、限制通行基質(zhì)（RAM）、分子印跡聚合物 （Molecular imprinted polymers，MIP）、免疫親和SPE（IAE-SPE）、基質(zhì)固相分散提取技術(shù)（Matrix Solid-Phase Dispersion，MSPD）等技術(shù)手段也逐漸成熟。

三、結(jié)語

在科技發(fā)展過程中，人們的生活水平在不斷的提高。人們對于食品質(zhì)量安全也越來越關(guān)注。分析探究影響食品農(nóng)藥殘留定量檢測的影響因素，在檢測中合理規(guī)避這些問題，完善檢測標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)手段，可以在根本上保障食品安全性。在今后的發(fā)展中，要及時更新農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)手段，掌握先進(jìn)的檢測技術(shù)手段，才可以在根本上保障飲食安全健康。

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作者簡介：趙峰庚（1972-）男，漢族，陜西勉縣人，陜西省勉縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測檢驗中心，農(nóng)藝師，大學(xué)本科，主要從事農(nóng)藥管理及農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測檢驗。