白云崗，高志斌，趙培賀，張?jiān)S州，徐麗清，鐘寶華

（1.天津市工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證審查中心，天津300192；2.譜尼測試科技（天津）有限公司，天津300392）

隨著人們生活水平的不斷提高，各種畜禽肉、牛奶、雞蛋等常見動(dòng)物源性食品的需求量與日俱增。動(dòng)物源性食品是指全部可食用的動(dòng)物組織、蛋、奶、水產(chǎn)類及其加工的產(chǎn)品。由于其富含優(yōu)質(zhì)的蛋白質(zhì)、脂類、維生素以及礦物質(zhì)等營養(yǎng)成分，消費(fèi)量需求較大[1]。為滿足我國畜牧業(yè)不斷發(fā)展的需要，獸藥在動(dòng)物飼養(yǎng)中被廣泛用于治療和預(yù)防動(dòng)物疾病、促進(jìn)生長、控制繁殖周期等[2-3]。但這些動(dòng)物在被養(yǎng)殖過程中往往因使用了獸藥或攝入了不符合標(biāo)準(zhǔn)的飼料，造成一些藥物原形及代謝產(chǎn)物可蓄積或貯存于動(dòng)物的細(xì)胞、組織、器官或可食用產(chǎn)品中，形成獸藥殘留，獸藥殘留會隨著食物鏈進(jìn)入人體，對人類健康構(gòu)成潛在威脅，這種威脅已經(jīng)越來越引起人們的關(guān)注，其中典型代表有動(dòng)物源性食品的氯霉素類、硝基呋喃類、喹諾酮類及瘦肉精等獸藥殘留[4-6]。

本研究根據(jù)以上高風(fēng)險(xiǎn)的檢驗(yàn)項(xiàng)目，選取了2018年津冀兩地市場上常見的動(dòng)物源性食品，對其中的氯霉素、氟苯尼考、硝基呋喃代謝物、恩諾沙星及瘦肉精進(jìn)行監(jiān)測，并對檢驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析研究，以期了解動(dòng)物源性食品中獸藥殘留及違禁藥物的污染程度和水平，為相關(guān)企業(yè)的科學(xué)生產(chǎn)和監(jiān)管部門的市場監(jiān)管提供依據(jù)，保證人民舌尖上的安全。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

樣品來自2018年津冀兩地的農(nóng)貿(mào)市場及超市銷售的豬肉、雞肉、水產(chǎn)品及雞蛋樣品，共312批次樣品，其中豬肉樣品87批，雞肉樣品71批，水產(chǎn)品樣品92批，雞蛋樣品62批。

1.2 儀器設(shè)備

XEVO TQP超高效液相色譜-串聯(lián)四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（配有電噴霧離子源）：美國Waters。

1.3 試驗(yàn)方法

1）氯霉素、氟苯尼考檢驗(yàn)方法依據(jù)GB/T 22338-2008《動(dòng)物源性食品中氯霉素類藥物殘留量測定》[7]進(jìn)行檢驗(yàn)。

2）4種硝基呋喃代謝物檢驗(yàn)方法依據(jù)農(nóng)業(yè)部783號公告-1-2006《水產(chǎn)品中硝基呋喃類代謝物殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[8]、GB/T 21311-2008《動(dòng)物源性食品中硝基呋喃類藥物代謝物殘留量檢測方法高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法》[9]進(jìn)行檢驗(yàn)。

3）恩諾沙星（以恩諾沙星與環(huán)丙沙星之和計(jì)）檢驗(yàn)方法依據(jù)GB/T 21312-2007《動(dòng)物源性食品中14種喹諾酮藥物殘留檢測方法液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》[10]、GB/T 20366-2006《動(dòng)物源產(chǎn)品中喹諾酮類殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[11]進(jìn)行檢驗(yàn)。

4）克倫特羅、沙丁胺醇、萊克多巴胺檢驗(yàn)方法依據(jù)GB/T 22286-2008《動(dòng)物源性食品中多種β-受體激動(dòng)劑殘留量的測定液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法》[12]進(jìn)行檢驗(yàn)。

2 結(jié)果與分析

2.1 監(jiān)測結(jié)果

本次監(jiān)測結(jié)論判定依據(jù)農(nóng)業(yè)部公告第235號《動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量》[13]、農(nóng)業(yè)部公告第560號《獸藥地方標(biāo)準(zhǔn)廢止目錄》[14]，共檢出不合格樣品12批次，總體不合格率為3.85%。其中豬肉不合格率為4.60%，分別為硝基呋喃代謝物不合格1批次、克倫特羅不合格1批次和沙丁胺醇不合格2批次；雞肉不合格率為1.41%，為恩諾沙星不合格1批次；水產(chǎn)品不合格率為3.26%，為硝基呋喃代謝物3批次；雞蛋不合格率為6.45%，分別為恩諾沙星3批次和氟苯尼考1批次，不合格項(xiàng)分布見圖1。

圖1 不合格項(xiàng)目分布圖Fig.1 Distribution of unqualified projects

2.2 氯霉素、氟苯尼考監(jiān)測情況

依據(jù)農(nóng)業(yè)部公告第235號《動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量》[13]中規(guī)定，氯霉素在所有食用動(dòng)物的所有可食用部分均不得檢出，屬于禁止使用藥物；氟苯尼考在豬肉中最高限值為300 μg/kg，雞肉中為100μg/kg，水產(chǎn)魚類為1 000 μg/kg，雞蛋中為不得檢出。本次監(jiān)測氯霉素均未檢出，氟苯尼考在雞肉中檢出2批次，數(shù)值均小于最高限值，結(jié)論合格。另有1批次雞蛋檢出氟苯尼考超標(biāo)不合格，檢出值為10.1 μg/kg，結(jié)果見表1，氟苯尼考是一種廣譜抗菌類藥物，毒副作用小，抗菌作用強(qiáng)，但低濃度藥物殘留會誘發(fā)致病菌的耐藥性，對人類健康構(gòu)成巨大威脅[15-16]。

表1 氯霉素、氟苯尼考監(jiān)測結(jié)果Table 1 Monitoring results of chloramphenicol and flunicol

2.3 4種硝基呋喃代謝物監(jiān)測情況

硝基呋喃類藥物主要包括呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃妥因、呋喃西林4種。硝基呋喃類原型藥在生物體內(nèi)代謝迅速，其代謝產(chǎn)物分別為3-氨基-2-惡唑烷酮（3-Amino-2-oxazolidinone，AOZ）、5-甲基嗎啉-3-氨基-2-唑烷基酮（3-Amino-5Morpholinomethyl-2-Oxazolidinone，AMOZ）、1-氨基-2-乙內(nèi)酰（AHD）、氨基脲（SEM），和蛋白質(zhì)結(jié)合而相當(dāng)穩(wěn)定，故常利用代謝物的檢測來反應(yīng)硝基呋喃類藥物的殘留狀況[17]。依據(jù)農(nóng)業(yè)部公告第235號《動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量》[13]、農(nóng)業(yè)部公告第560號 《獸藥地方標(biāo)準(zhǔn)廢止目錄》[14]的規(guī)定，4種硝基呋喃代謝物在動(dòng)物源性食品中均不得檢出，屬于禁止使用藥物。硝基呋喃類化合物是用于人類和動(dòng)物上的廣譜性合成抗菌劑，20世紀(jì)90年代被發(fā)現(xiàn)具有致畸、致突變和致癌作用，該類藥物使用后，由于其代謝產(chǎn)物始終存在，世界各國均嚴(yán)禁在治療和飼料中使用[18]。結(jié)果見表2。

由表2可知，本次監(jiān)測發(fā)現(xiàn)豬肉中檢出1批次不合格，水產(chǎn)品中檢出3批次不合格。說明在豬肉和水產(chǎn)品養(yǎng)殖過程中個(gè)別養(yǎng)殖戶存在違禁使用硝基呋喃類藥物的情況。

表2 4種硝基呋喃代謝物監(jiān)測結(jié)果Table 2 Monitoring results of four nitrofuran metabolites

2.4 恩諾沙星監(jiān)測情況

恩諾沙星為廣譜殺菌藥，可作為動(dòng)物用藥品，在動(dòng)物體內(nèi)半衰期長，有良好的組織分布性，對于革蘭氏陽性菌、陰性菌及霉?jié){體具有抑菌作用，曾被使用于養(yǎng)殖魚類弧菌癥及大腸桿菌癥疾病的控制。依據(jù)農(nóng)業(yè)部公告第235號《動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量》[13]的規(guī)定，恩諾沙星在豬肉、雞肉和水產(chǎn)品中最高限值均為100 μg/kg，雞蛋中為不得檢出。結(jié)果見表3。

由表3可知，本次監(jiān)測發(fā)現(xiàn)雞肉中檢出1批次，雞蛋中檢出3批次，均超過限量要求，結(jié)論為不合格。出現(xiàn)此類不合格主要是因?yàn)樵陔u類和產(chǎn)蛋雞養(yǎng)殖過程中，養(yǎng)殖戶存在藥物過量使用和休藥期用藥的情況。

表3 恩諾沙星（以恩諾沙星與環(huán)丙沙星之和計(jì)）監(jiān)測結(jié)果Table 3 Monitoring results by Ennuoshaxing（in the sum of Ennuoshaxing and Ciprofloxacin）

2.5 瘦肉精監(jiān)測情況

瘦肉精用在飼料中可以促進(jìn)豬的增長，減少脂肪含量，提高瘦肉率，但食用含有瘦肉精的豬肉對人體有害[19-20]。依據(jù)整頓辦函[2010]50號全國食品安全整頓工作辦公室關(guān)于印發(fā)《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單（第四批）》的通知的規(guī)定，瘦肉精在豬肉中為不得檢出。結(jié)果見表4。

表4 瘦肉精監(jiān)測結(jié)果Table 4 Monitoring results of lean granule

由表4可知，本次監(jiān)測發(fā)現(xiàn)豬肉中檢出3批次，其中克倫特羅檢出1批次，沙丁胺醇檢出2批次，結(jié)論為不合格。說明在豬類養(yǎng)殖過程中存在使用違法添加非食用物質(zhì)的情況。

3 結(jié)論

本研究樣本來源于津冀地區(qū)的各大超市和農(nóng)貿(mào)市場，涉及動(dòng)物源性食品種類包括豬肉、雞肉、水產(chǎn)品和雞蛋，共采集樣品312批次樣品，檢出超標(biāo)樣品12批次，不合格項(xiàng)目包括氟苯尼考、硝基呋喃代謝物、恩諾沙星及瘦肉精等項(xiàng)目。建議相關(guān)部門加強(qiáng)對養(yǎng)殖單位及個(gè)人進(jìn)行關(guān)于《獸藥管理?xiàng)l例》和國家相關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的宣傳、培訓(xùn)，嚴(yán)禁使用國家禁用的獸藥，允許使用的獸藥要嚴(yán)格遵守國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定中的用法、用量和休藥期，加強(qiáng)監(jiān)管，提高養(yǎng)殖人員的食品安全意識，降低動(dòng)物源性食品的食用安全風(fēng)險(xiǎn)。