李步南

摘? ?要：了解四川省韭菜中農(nóng)藥殘留情況，對(duì)農(nóng)藥殘留檢出情況作分析。選擇QuECHERs與氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀、液相色譜儀、氣相色譜儀對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)，共采集地點(diǎn)16個(gè)，蔬菜樣品244 份。

關(guān)鍵詞：韭菜;農(nóng)藥;殘留

文章編號(hào)： 1005-2690（2019）06-0130-01? ? ? ?中圖分類號(hào)： S481.8? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼： B

食品安全問(wèn)題已經(jīng)成為當(dāng)今中國(guó)消費(fèi)者關(guān)心的主要問(wèn)題之一。農(nóng)藥和抗生素殘留會(huì)影響人體健康。在韭菜的種植過(guò)程中，種植戶會(huì)噴灑一定量的農(nóng)藥。由于農(nóng)藥不但可以起到殺蟲(chóng)效果，而且農(nóng)藥中含有豐富的氮、磷等元素，噴灑之后對(duì)韭菜生長(zhǎng)起到一定的促進(jìn)作用，使得韭菜生長(zhǎng)繁茂，外觀更誘人[1-3]。本文對(duì)四川省244份韭菜樣品進(jìn)行了農(nóng)藥殘留檢測(cè)。

1? ?材料

1.1? ?儀器

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本島津，GCMS-QP2020）;UPS穩(wěn)壓電源（西安杰瑞達(dá)儀器有限公司，AF50-110003）;高速萬(wàn)能粉碎機(jī)（北京化玻聯(lián)醫(yī)療器械有限公司）;超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司，KS-D型）;電子天平（上海精密儀器有限公司，F(xiàn)A2004N）;液相色譜儀（美國(guó)安捷倫1260）;液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀（美國(guó)PE-220）;氣相色譜儀（美國(guó)安捷倫7000A）。

1.2? ?藥品

甲醇：色譜純，Sigma-Aldrich;乙腈：色譜純，阿拉丁;乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）：艾杰爾;十八烷基（C18）：艾杰爾;氯化鈉：分析純，阿拉丁。所用蒸餾水為超純水。

2? ?試驗(yàn)過(guò)程

2.1? ?所檢測(cè)農(nóng)藥種類的選擇

查閱相關(guān)文獻(xiàn)，并結(jié)合韭菜種植戶購(gòu)買(mǎi)農(nóng)藥的渠道，了解韭菜生長(zhǎng)所噴灑農(nóng)藥種類，通過(guò)線下實(shí)際調(diào)查，最終確定8種檢測(cè)農(nóng)藥，分別是克百威、多菌靈、毒死蜱、氧樂(lè)果、氯氰菊酯、甲拌磷、甲胺磷、腐霉利。

2.2? ?標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確移取一定體積標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，使用水和乙腈比例為 1∶1（體積比），將其混合溶液定容至 1.0 μg/mL，避光4 ℃保存，1 個(gè)月內(nèi)可用。使用時(shí)逐級(jí)稀釋成質(zhì)量濃度分別為1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品純度及來(lái)源見(jiàn)表1。

2.3? ?提取與凈化

2.3.1? ?提取

分別取適量韭菜樣品，用研缽研磨成糊狀后，準(zhǔn)確稱取 5.00 g置于50 mL具塞離心管中，加入少許氯化鈉，再加入 10 mL乙腈，渦旋混勻，超聲提取 15 min，4 000 r/min離心 10 min 后取上清液。每個(gè)樣品平行提取2 次。

2.3.2? ?凈化

取上述提取液 1 mL 于試管中，分別加入C18（25 mg）和PSA（25 mg），充分渦旋混合后，用0.22 μm 濾膜過(guò)濾，供液相色譜儀、氣相色譜儀、液相色譜質(zhì)譜儀、氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。

2.4? ?檢測(cè)條件

2.4.1? ?液相色譜條件（克百威）

色譜柱為C18 柱（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）;預(yù)柱為ZORBAXAB-Aq Narrow-Bore Guard Column （100 mm×2.1 mm，1.8 μm）; 流動(dòng)相為0.1% 甲酸和乙腈，采用梯度洗脫;流速為0.3 mL/min;進(jìn)樣量為10 μL;柱溫為35 ℃。

2.4.2? ?氣相色譜條件（毒死蜱、氧樂(lè)果、氯氰菊酯、甲胺磷、腐霉利）

不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量 1 μL;進(jìn)樣口溫度 280 ℃;HB-5MS 色譜柱（30 m×250 μm，0.25 μm），載氣為高純He，流速為1.0 mL/min;程序升溫至 90 ℃，以 60 ℃/min 升至180 ℃，以 10 ℃/min 升至 240 ℃，再以 80 ℃/min升至 320 ℃，保持 6.25 min;MSD 傳輸線溫度為 280 ℃。

2.4.3? ?液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜條件（多菌靈）

采用串聯(lián)質(zhì)譜（MS/MS）的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）技術(shù)，電噴霧電離（ESI+）模式下檢測(cè)，毛細(xì)管電壓4.0 kV，離子源溫度110 ℃。脫洗劑氣溫度380 ℃，脫洗劑氣流量50 L/h，去溶劑氣流氮?dú)獾牧魉贋?00 L/h，碰撞氣氬氣的氣壓為 35 kPa。

2.4.4? ?氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜條件（甲拌磷）

溶劑延遲2 min，用電子轟擊（EI）離子源，電子能量70 eV，四級(jí)桿溫度均為150 ℃，氦氣流速為2.25 mL/min，氮?dú)饬魉贋?.5 mL/min。

3? ?結(jié)果與分析

3.1? ?方法的線性范圍和靈敏度

將農(nóng)藥的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L），測(cè)定后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到線性回歸方程，相關(guān)系數(shù)R為0.998 65～0.999 95，表明各目標(biāo)農(nóng)藥線性關(guān)系良好。檢出限（LOD）均為 0.001 5 mg/kg ，定量限（LOQ）均為0.005 mg/kg（表2）。

3.2? ?檢測(cè)結(jié)果

農(nóng)藥殘留檢出情況見(jiàn)表3。

3.3? ?數(shù)據(jù)分析

其中，有3種農(nóng)藥未檢出，分別是克百威、氧樂(lè)果、甲拌磷。其余 5種農(nóng)藥的檢出率由大到小排序?yàn)椋憾嗑`>腐霉利>氯氰菊酯>毒死蜱>甲胺磷。從表3可以看出，韭菜中的多菌靈檢出率達(dá)到了25%，腐霉利的檢出率次之，為13.7%。腐霉利超標(biāo)率為1.6%，多菌靈和毒死蜱的超標(biāo)率為0.82%。總結(jié)以上數(shù)據(jù)可以看出，四川省韭菜在種植過(guò)程中仍有高殘留農(nóng)藥在違規(guī)噴灑和使用。

參考文獻(xiàn)：

[ 1 ] 孫瑞紅.韭菜質(zhì)量安全問(wèn)題及對(duì)策[J].食品科學(xué)技術(shù)學(xué)報(bào)，2015（5）：9-12.

[ 2 ] 陳建華.提高韭菜商品性栽培技術(shù)問(wèn)答[M].北京：金盾出版社，2009.

[ 3 ] 鄧勃.分析測(cè)試數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理方法[M].北京：清華大學(xué)出版社，1997.

（收稿日期：2019-05-15）