1-MCP、乙烯吸收劑雙控對富士蘋果貯后貨架品質(zhì)的影響

張 鵬 秦 驊李江闊* 田世平 顏廷才 李博強

（1國家農(nóng)產(chǎn)品保鮮工程技術(shù)研究中心（天津）天津市農(nóng)產(chǎn)品采后生理與貯藏保鮮重點實驗室 天津 300384

2沈陽農(nóng)業(yè)大學食品學院 沈陽 110866

3中國科學院植物研究所資源植物重點實驗室 北京 100093）

蘋果是我國北方的主要水果之一，年產(chǎn)量在2 000 t以上，其中一半以上都是紅富士蘋果[1]。富士蘋果表面細膩，營養(yǎng)成分豐富，具有很高的營養(yǎng)價值。蘋果是呼吸躍變型果實[2]，在貯藏過程中會釋放出乙烯，高濃度的乙烯是導致蘋果果實品質(zhì)下降的主要原因之一[3-4]。隨著貯藏時間的延長，會出現(xiàn)一些生理病害。延長蘋果的貨架時間，提高消費果的品質(zhì)，改進富士蘋果貯藏技術(shù)，具有重要的意義。

乙烯是果實在成熟的過程中釋放出的一種植物內(nèi)源性激素，能夠刺激呼吸躍變型果實成熟。乙烯在果實的貯藏中起消極的作用，增加果實的呼吸強度，導致果實的衰老和軟化，縮短了果實的貯藏壽命[5]。為了延長果實的采后貯藏品質(zhì)，控制貯藏過程中乙烯的含量非常重要。1-MCP是一種在水果中廣泛使用的保鮮劑，是一種新式的乙烯吸收劑，用其處理后，可有效降低乙烯生成速率，果實的呼吸強度明顯下降[6]，可以延遲呼吸高峰的出現(xiàn)時間。Sisler[7]提出1-MCP優(yōu)先與乙烯受體蛋白中的金屬離子發(fā)生不可逆結(jié)合，形成穩(wěn)定的結(jié)合物，使乙烯失去與受體結(jié)合的機會。1-MCP處理能有效抑制躍變型果蔬，如蘋果[8]、梨[9]、番茄[10]等的呼吸和乙烯作用。Fan[11]研究表明1-MCP不僅能明顯降低其呼吸作用，降低乙烯生成速率，還能明顯延緩果實硬度的下降速率，減輕果實病害。乙烯吸收劑是由沸石、高錳酸鉀、消石灰、膨脹珍珠巖和硅溶劑構(gòu)成，具有吸收和氧化乙烯、硫化氫、二氧化硫、煙味、甲醛及多種有機氣體的功能，通過吸收果實在成熟的過程中釋放的乙烯來達到延緩果實衰老的作用[13]。其廣泛適于多種果蔬產(chǎn)品的保藏，在李[12]、山楂[13]、雪桃[14]、柿子[15]中廣泛使用。1-MCP結(jié)合乙烯吸收劑，通過內(nèi)部和外部兩個方面調(diào)控乙烯的方式，還很少有人研究。

HS-SPME-GC-MS聯(lián)用技術(shù)的準確和便捷越來越受到大家的歡迎[16]。吳繼紅等[17]運用HSSPME-GC-MS聯(lián)用測定不同品種蘋果中主要芳香成分。電子鼻是20世紀90年代發(fā)展起來的一種分析和檢測復雜風味及大多數(shù)揮發(fā)性成分的儀器。它可以根據(jù)各種氣味測定不同的信號，將這些信號與數(shù)據(jù)庫中的信號相比較，具有類似鼻子的功能[18]。本試驗以富士蘋果為試材，采后經(jīng)1-MCP、乙烯吸收劑、1-MCP+乙烯吸收劑處理后進入精準溫控庫貯藏10個月后出庫，研究1-MCP結(jié)合乙烯吸收劑雙控處理對貯后常溫下蘋果貨架品質(zhì)和香氣成分的影響，為蘋果綠色保鮮提供技術(shù)參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

富士蘋果（Malus domestica Borkh.cv.Red Fuji），采自北京平谷蘋果示范園，采收時挑選成熟度一致、無病蟲害和機械傷的果實，當天套網(wǎng)袋裝入紙箱，運回實驗室進行試驗處理。

1-MCP便攜式包裝，國家農(nóng)產(chǎn)品保鮮工程技術(shù)研究中心（天津）；高效乙烯去除劑（即乙稀吸收劑，有效成分為高錳酸鉀），山西省農(nóng)科院農(nóng)產(chǎn)品貯藏保鮮研究所。

1.2 儀器與設備

精準溫控庫【（-0.5±0.3）℃】，國家農(nóng)產(chǎn)品保鮮工程技術(shù)研究中心（天津）；TA.XT.Plus物性儀，英國Stable Micro Systems公司；PAL-1便攜式手持折光儀，日本Atago公司；916 Ti-Touch電位滴定儀，瑞士萬通中國有限公司；TU-1810紫外-可見分光光度計，北京普析通用儀器有限責任公司；Check PiontⅡ便攜式殘氧儀，丹麥Dansensor公司；島津2010氣相色譜儀，美國Finnigan公司；Trace DSQ GC/MS氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國Finnigan 公司；50/30 μm CAR/DVB/PDMS 萃取頭和固相微萃取手柄，美國Supleco公司；PC-420D數(shù)字型磁力加熱攪拌裝置，美國Corning公司。

1.3 試驗處理

分為4個處理：（1）乙烯吸收劑處理：將富士蘋果每10 kg裝入襯有微孔袋的紙箱內(nèi)，而后將1袋高效乙烯去除劑放入箱體中部后，用尼龍繩將微孔袋扎緊、膠帶封箱，記作EA；（2）1-MCP處理：將富士蘋果每10 kg裝入襯有微孔袋的紙箱內(nèi)，而后將1袋便攜式1-MCP小包（1 μL/L，10 kg/箱）用蒸餾水浸濕后立即放入箱體中部后，用尼龍繩將微孔袋扎緊、膠帶封箱，記作1-MCP；（3）1-MCP+乙烯吸收劑處理：將富士蘋果每10 kg裝入襯有微孔袋的紙箱內(nèi)，而后將1袋蒸餾水浸濕的便攜式 1-MCP 小包（1 μL/L，10 kg/箱）和1袋高效乙烯去除劑同時放入箱體中部后，用尼龍繩將微孔袋扎緊、膠帶封箱，記作1-MCP+EA；（4）對照處理：將富士蘋果每10 kg裝入襯有微孔袋的紙箱后，不放入任何保鮮劑，直接用尼龍繩將微孔袋扎緊、膠帶封箱，記作CK。

然后將以上4組處理果實均置于精準溫控庫（-0.5±0.3）℃存放。貯藏10個月后做常溫（28±1）℃裸果貨架試驗。每隔5 d進行一次貨架試驗，測定各項指標，測定周期為15 d。

1.4 測定項目與指標

1.4.1 呼吸強度和乙烯生成速率 呼吸強度采用靜置法測定。將4個果實置于真空干燥器內(nèi)，密閉3 h后用便攜式殘氧儀測定積累的CO2含量，設3次重復。乙烯生成速率采用氣相色譜儀法測定[19]。每次將4個果實置于真空干燥器內(nèi)，密閉3 h后取樣20 mL，用島津2010氣相色譜儀程序升溫法測定。FID檢測器，檢測器溫度160℃，DB-5毛細管柱，程序升溫范圍46～60℃，進樣口溫度150℃，載氣為N2，流速14 mL/min，采用面積外標法計算，乙烯標樣的體積分數(shù)50 μg/mL。

1.4.2 質(zhì)地 采用英國產(chǎn)TA.XT.PLus物性測定儀測定，每個處理每次測定取4個蘋果果實在胴部帶皮測定，每個果實重復2次，每個處理設3次重復，取每次測量的最大值，最后取其平均值，求果實硬度。測試參數(shù)為深度10 mm，P/2探頭（Φ=2 mm），測試速度為2 mm/sec。

沿果梗將果實縱向均勻切分為兩瓣，使用內(nèi)徑14 mm的打孔器，然后用切分寬度4.5 mm的雙刀切取居中部位小圓柱體試樣。將試樣置于質(zhì)構(gòu)儀P/75探頭下做TPA試驗。參數(shù)設置為：預壓速度1.00 mm/s，下壓速度0.5 mm/s壓后上行速度1.00 mm/s，兩次壓縮中間停頓5 s，試樣受壓變形60%，觸發(fā)力值5 g。測定果實咀嚼性、凝聚性、回復性的質(zhì)地參數(shù)。

1.4.3 可溶性固形物（total soluble solids，TSS）含量和可滴定酸（titrable acid，TA）含量 TSS 含量采用手持折光儀測定，打漿后取勻漿用4層紗布過濾，取濾液0.2 mL直接測定，每個處理重復6次，取平均值。TA含量采用電位滴定儀法[20]，每個處理重復測定3次，取平均值。

1.4.4 HS-SPME-GC-MS測定 將3個蘋果去皮后四分法取樣，打漿后在離心機離心20 min（12 000 r/min），4層紗布過濾后取上清液8 mL于15 mL頂空瓶中，而后放入55℃水浴15 min加熱后，再向頂空瓶中加入2.5 g NaCl，采用有孔蓋蓋上，將萃取纖維插入后，懸離液面1 cm左右，置于磁力加熱攪拌器上（轉(zhuǎn)速900 r/min），在溫度為55℃時，萃取45 min后拔出，拔出后即刻插入GCMS進樣口，于250℃解析5 min，同時采集數(shù)據(jù)。

GC條件：HP-INNOWAX色譜柱（30 m×250 μm×0.25μm）；程序升溫：40℃保留 2 min，然后以3℃/min升至210℃保留5 min，傳輸線溫度250℃，載氣為He，流速1 mL/min，不分流。MS條件：連接桿溫度280℃，電離方式為EI，離子源溫度200℃，掃描范圍 35～350 amu。

1.4.5 電子鼻測定 將蘋果樣品（在常溫環(huán)境放置）放入1 000 mL的燒杯中，用保鮮膜封口，在常溫放置5 min后采用頂空吸氣法進行電子鼻測定分析。電子鼻測定條件為：傳感器清洗時間120 s，樣品準備時間5 s，自動調(diào)零時間10 s，樣品測試時間50 s，自動稀釋0，樣品測定間隔時間1 s，進樣流量100 mL/min，內(nèi)部流量100 mL/min。為了消除漂移現(xiàn)象，能更好地保證測量數(shù)據(jù)的精確度和穩(wěn)定性，要求每次使用前后，傳感器都要進行清洗和標準化，清洗時間20 min。為了保證試驗數(shù)據(jù)的精確度和穩(wěn)定性，選取測定過程中第44～46 s的數(shù)據(jù)用于后續(xù)分析。統(tǒng)計分析10個不同選擇性傳感器的G/G0值。按照上述方法，每個處理重復測定6次。

1.5 數(shù)據(jù)處理

數(shù)據(jù)使用Excel 2010軟件進行統(tǒng)計分析；使用SPSS 17.0軟件，鄧肯式新復極差法進行數(shù)據(jù)顯著性分析。通過檢索NIST 08/Wiley7.0標準譜庫，參考正反匹配度以及相關(guān)文獻查詢CAS碼，選擇正反匹配度均大于800，揮發(fā)性物質(zhì)相對含量大于1%的進行定性分析，用峰面積歸一法計算出各揮發(fā)性物質(zhì)的相對含量。使用電子鼻Winmuster分析軟件對采集的果實氣味數(shù)據(jù)進行分析，線性判別分析（linear discriminant analysis，LDA）方法進行判別分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 1-MCP結(jié)合乙烯吸收劑對貯后富士蘋果呼吸強度和乙烯生成速率的影響

蘋果采后仍然是一個生命體，會進行各種生理活動，另外，蘋果是典型的呼吸躍變型果實，呼吸強度能夠作為衡量果實生理生化反應的重要指標[21]。從圖1可以看出，在常溫貨架期間各處理呼吸強度整體呈現(xiàn)下降趨勢，CK組在貨架期間始終最高，且和其它各組處理差異明顯（P＜0.05）。貨架5 d 時，CK 組的呼吸強度是 28.68 mgCO2·kg-1·h-1，分別是 EA 16.92 mgCO2·kg-1·h-1的 1.70 倍，1-MCP 15.81 mgCO2·kg-1·h-1的 1.81 倍，是 1-MCP+EA 13.59 mgCO2·kg-1·h-1的 2.11 倍。且在貨架 5 d時，1-MCP、1-MCP+EA達到呼吸高峰，而CK組和EA處理組始終下降，說明經(jīng)過1-MCP、1-MCP+EA處理后的果實可以明顯延緩5 d左右的呼吸高峰。其中1-MCP+EA效果最好。

乙烯對果實的成熟和衰老有著重要的影響，在蘋果果實中普遍存在，其生成速率能反映出果實的品質(zhì)[22]。由圖1可知，在常溫貨架期間，CK組的乙烯生成速率呈現(xiàn)了先上升后下降的趨勢，其它處理組整體呈現(xiàn)上升的趨勢。在貨架5 d時，CK組乙烯生成速率顯著升高，為 10.74 μL·kg-1·h-1，顯著高于其它處理組（P＜0.05），1-MCP、1-MCP+EA處理組間差異不顯著（P＞0.05）。在貨架10 d時，1-MCP 乙烯生成速率（7.36 μL·kg-1·h-1）是 1-MCP+EA（3.82 μL·kg-1·h-1）的 1.92 倍，說明隨著貨架時間的延長，1-MCP結(jié)合EA能夠更有效地降低果實乙烯生成速率，延緩果實的衰老。乙烯抑制效果排序為1-MCP+EA＞1-MCP單獨處理＞EA，CK效果最差。

2.2 1-MCP結(jié)合乙烯吸收劑對貯后富士蘋果質(zhì)地參數(shù)的影響

圖1 不同處理對富士蘋果呼吸強度和乙烯生成速率的影響Fig.1 Effect of different treatments on respiration and ethylene production rate of Fuji apple

從圖2可以看出，在貨架期間，各個處理的果實硬度呈現(xiàn)下降趨勢。果實的軟化主要與細胞壁物質(zhì)和細胞膜的降解有關(guān)，在衰老的過程中，活氧量不斷提高，破壞了膜的穩(wěn)定性[23]。在整個貨架期間EA、1-MCP、1-MCP+EA始終高于CK組，在貨架10 d時EA與對照比差異不顯著（P＞0.05）。在貨架5 d時，CK、1-MCP、1-MCP+EA的硬度分別為 20.44，23.22，25.51 kg·cm-1。隨著貨架時間的延長，1-MCP+EA硬度始終高于1-MCP單獨處理且差異顯著（P＜0.05）。說明隨著時間的延長，1-MCP結(jié)合EA能夠減緩果實硬度的下降，且效果優(yōu)于1-MCP單獨處理，EA效果不明顯。

回復性是果實以第一壓縮循環(huán)過程中返回時測試樣品所釋放的彈性與探頭消耗的能的比值。如圖2所示，隨著貨架時間的延長，各組處理的回復性呈現(xiàn)了下降的趨勢。其中，對照組處理的回復性下降較為明顯，高于其它各組處理。其中隨著貨架時間的延長，1-MCP結(jié)合EA效果越明顯，能夠有效地保持果實的回復性。1-MCP+EA優(yōu)于1-MCP單獨處理優(yōu)于EA，CK回復性效果最差。凝聚性反映了果肉組織細胞之間的結(jié)合力的大小，是果實保持完整品質(zhì)的特性。隨著時間的延長，凝聚性出現(xiàn)了下降的趨勢，其中貨架0 d時，CK組的凝聚性低于1-MCP、1-MCP+EA，EA處理效果最差，但是隨著貨架時間的延長，EA高于CK組且差異顯著，1-MCP+EA效果最好，優(yōu)于1-MCP單獨處理。咀嚼性綜合反映了果肉在牙齒咀嚼過程中對外力的持續(xù)抵抗作用。在貨架期間，隨著貨架時間的延長，咀嚼性整體呈現(xiàn)了下降的趨勢，其中CK處理組在貨架期間下降程度嚴重，其它處理組下降較為緩慢，說明經(jīng)過 EA、1-MCP、1-MCP+EA處理的果實能有效地減緩果實咀嚼性的下降，保持果實的質(zhì)地。其中1-MCP+EA＞1-MCP＞EA＞CK。

圖2 不同處理對富士蘋果質(zhì)地參數(shù)的影響Fig.2 Effects of different treatments on the recovery of Fuji apples

2.3 1-MCP+乙烯吸收劑對貯后富士蘋果可溶性固形物和可滴定酸含量的影響

由圖3可知，富士蘋果的可溶性固形物（TSS）的相對含量在整個貨架期間整體呈現(xiàn)下降趨勢。這可能是由于在貨架期間可溶性固形物充當了蘋果生理活動的能量物質(zhì)被消耗，也可能是果實品質(zhì)的下降所導致[24]。在整個貨架期，CK組始終最低，與其它各處理組差異顯著（P＜0.05），在貨架5 d時，1-MCP可溶性固形物含量最高為（10.7%），分別是 CK（10.10%）、EA（9.96%）、1-MCP+EA（10.41%）的 1.05，1.07，1.02 倍，但在貨架 10 d 時，可溶性固形物含量依次為1-MCP+EA＞1-MCP＞CK＞EA，說明隨著貨架時間的延長，1-MCP+EA效果越好，減緩了果實可溶性固形物含量的降低，保持了果實的品質(zhì)。在貨架15 d時，1-MCP+EA＞1-MCP。綜上，EA、1-MCP、1-MCP 結(jié)合 EA 能夠減緩果實的可溶性固形物下降，其中1-MCP結(jié)合EA效果最好。

保持良好的糖酸比，是保持果實口感的有效手段。由圖可知，隨著貨架時間的延長，蘋果可滴定酸相對含量整體呈現(xiàn)了下降的趨勢。在貨架0 d時，1-MCP+EA的可滴定酸相對含量（0.1424%）是1-MCP（0.09989%）的 1.42倍，是 EA（0.068%）的2.09倍，是CK組（0.08511%）的1.67倍，貨架 5 d時，CK和EA差異不顯著（P＞0.05）。在貨架10 d時，1-MCP＞1-MCP+EA＞EA＞CK。但在貨架 15 d時，1-MCP+EA優(yōu)于1-MCP單獨處理，說明隨著貨架時間的延長，1-MCP+EA效果越明顯。

圖3 不同處理對富士蘋果TSS和TA含量的影響Fig.3 Effects of different treatments on total soluble solids and titratable acid content of Fuji apple

2.4 GC-MS對富士蘋果果實揮發(fā)性成分的分析

結(jié)合表1可知，蘋果在貯后貨架期間的香氣物質(zhì)主要是由酯類、醛類、醇類三部分構(gòu)成。其中，酯類相對含量達到百分之一的物質(zhì)主要有2-甲基乙酸丁酯、（1-羥基-2，4，4-三甲基戊-3-基）2-甲基丙酸酯、丁二酸二異丁酯、戊二酸二丁酯、乙酸己酯、2-甲基丁二酸二丁酯；醛類物質(zhì)相對含量達到1%的主要物質(zhì)有正己醛、反式-2己醛；醇類物質(zhì)相對含量達到1%的主要物質(zhì)有正己醇、2-甲基-1-丁醇、2-乙基-1-己醇。其它類物質(zhì)有甲氧基苯基肟、2，4-二叔丁基苯酚。

由表可知，在貨架0 d時，1-MCP處理檢測到的醛類、酯類、醇類物質(zhì)，EA處理組檢測到的醛類、醇類物質(zhì)的相對含量均高于對照處理組。從檢測到的醛類物質(zhì)來看貨架0 d時，CK的醛類物質(zhì)相對含量為24.15%，低于其它各組處理，醛類物質(zhì)的主要呈味物質(zhì)為反式-2-己烯醛（綠葉清香和水果香氣），1-MCP+EA的反式-2-己烯醛相對含量分別是 CK、EA、1-MCP+EA 的 2.17，1.37，1.24倍。最終在貨架 10 d時，CK、EA、1-MCP、1-MCP+EA的醛類物質(zhì)的主要呈味物質(zhì)正己醛分別下降了 19.37%，84.4%，11.97%，10.51%，其中 1-MCP+EA的正己醛相對含量下降最低，說明隨著貨架時間的延長，1-MCP+EA可以減緩正己醛的減低。各組醛類物質(zhì)相對含量分別是20.05%，12.41%，33.82%，35.51%，其中，1-MCP+EA的醛類物質(zhì)相對含量下降最少，為0.11%，說明經(jīng)過1-MCP+EA處理后的果實，能夠較好維持果實中醛類物質(zhì)的相對含量。

從檢測到的酯類物質(zhì)來看，在貨架0 d時，乙酸-2-甲基丁酯（甜的果香）是酯類物質(zhì)的主要呈味物質(zhì)，CK組的乙酸2-甲基丁酯相對含量最低，分別占CK、EA、1-MCP+EA酯類物質(zhì)相對含量的28.2%，89.0%，88.20%，其中1-MCP檢測到的酯類物質(zhì)均為乙酸2-甲基丁酯。說明與對照相比，經(jīng)過處理的果實能夠維持酯類物質(zhì)主要酯類物質(zhì)的相對含量。在貨架10 d時，EA的香氣物質(zhì)主要轉(zhuǎn)化為酯類物質(zhì)，其中酯類物質(zhì)相對含量上升至59.47%，這可能是由于酯類醇-酰基轉(zhuǎn)移酶（AAT）的催化下，由?；?CoA和醇類反應所致[25]，也可能是因為EA主要是吸收果實在成熟過程中釋放的乙烯，導致了果實香氣成分的改變，其中酯類物質(zhì)的主要呈味物質(zhì)主要由（1-羥基-2，4，4-三甲基戊-3-基）2-甲基丙酸酯、丁二酸二異丁酯、戊二酸二丁酯構(gòu)成。CK、EA、1-MCP、1-MCP+EA 的酯類物質(zhì) 相對含量分別上升了 1.01，3.87，0.45，1.56倍。說明經(jīng)過EA、1-MCP+EA處理果實能夠保持果實中的酯類物質(zhì)的相對含量。

從檢測到的醇類物質(zhì)相對含量來看，在整個貨架期間，CK、EA、1-MCP、1-MCP+EA 的醇類物質(zhì)相對含量整體呈現(xiàn)了下降趨勢。在貨架0 d時，CK、EA、1-MCP、1-MCP+EA 的醇類物質(zhì)相對含量分別為 3.65%，15.16%，14.09%，25.9%，說明 1-MCP+EA處理后的果實，能夠較好地保持醇類風味物質(zhì)。在貨架10 d時，EA、1-MCP+EA的2-乙基-1-己醇相對含量分別為1.26%，2.57%，1-MCP沒有檢測到該物質(zhì)，說明隨著貨架時間的延長。1-MCP+EA處理能夠較好地保持醇類物質(zhì)主要呈味物質(zhì)相對含量的降低。

綜上，隨著貨架時間的延長，CK組的醛類物質(zhì)下降，酯類物質(zhì)上升，醇類物質(zhì)下降；1-MCP處理組醛類物質(zhì)上升，酯類物質(zhì)上升，醇類物質(zhì)下降；EA處理組的醛類物質(zhì)先上升后下降，酯類物質(zhì)上升，醇類物質(zhì)下降；1-MCP+EA醛類、酯類物質(zhì)先上升后下降，醇類物質(zhì)下降。經(jīng)過1-MCP+EA處理后的果實，維持了醛類物質(zhì)主要呈味物質(zhì)正己醛的降低，減緩了醛類物質(zhì)相對含量的降低，保持了果實中酯類物質(zhì)的主要呈味物質(zhì)丁二酸二異丁酯、戊二酸二丁酯的相對含量，減緩了醇類物質(zhì)2-乙基-1-己醇相對含量的降低。

2.5 電子鼻對不同處理貯后貨架期富士蘋果的整體揮發(fā)性物質(zhì)進行判別分析

利用電子鼻分析分別檢測不同處理的富士蘋果在貯后常溫貨架期（0，5，10，15 d）的 LDA 分析結(jié)果，LDA方法的著重點在于揮發(fā)性成分的響應值的分布以及彼此之間的距離。選取測定時間44～46s之間的信息作為數(shù)據(jù)的分析點進行分析。由圖可知，蘋果貯后貨架期間LD1貢獻率為78.68%，LD2貢獻率為12.58%，貢獻率總和為86.66%，基本能代表樣品的主要信息。

由圖4可知，隨著貨架時間的延長，各處理之間LD1均出現(xiàn)了左移，說明不同處理之間的香氣變化趨勢相似。圖中可大致分為3個區(qū)域，分別為區(qū) 域 1（CK-0d、EA-0d、1-MCP-0d、1-MCP+EA5d、EA5d、CK-5d）；區(qū)域 2（1-MCP-15d、1-MCP+EA-15d、CK-10d）；區(qū)域 3（1-MCP-10d、EA-10d、1-MCP+EA-10d），各區(qū)域之間距離區(qū)域明顯，可以明顯的區(qū)分開。說明3個區(qū)域之間的不同處理的蘋果揮發(fā)性成分差異較大。在區(qū)域1中，CK-0d和EA-0d有部分重疊，說明2者差異不明顯。CK-0d和1-MCP-0d、1-MCP+EA-0d之間橢圓距離可以有效的區(qū)分，說明兩者之間差異明顯，揮發(fā)性成分有明顯的差異。EA-0d、5d之間有部分重疊，說明揮發(fā)性成分得到了保持，變化不大。經(jīng)過1-MCP、1-MCP+EA處理后的蘋果，橢圓能明顯區(qū)分，說明其揮發(fā)性成分差異顯著。在區(qū)域2中，1-MCP、1-MCP+EA和CK-10d之間橢圓距離較近，說明彼此揮發(fā)性成分較為相似，經(jīng)過處理后的蘋果，至少可以延遲5d左右的衰老。在區(qū)域3中，1-MCP+EA和1-MCP、EA之間的橢圓可以明顯區(qū)分，說明隨著貨架時間的延長，經(jīng)過1-MCP+EA處理后的果實，與其它處理組相比，其揮發(fā)性成分有所差異。

表1 貯后常溫貨架0，10d蘋果主要揮發(fā)性物質(zhì)相對含量（%）Table1 Relative content of aromatic substance of apple during shelf life after cold storage in 0，10 days（%）

圖4 貯后貨架期間不同處理對富士蘋果揮發(fā)性物質(zhì)LDA分析Fig.4 Analysis of volatile substances in Fuji apple during shelf life after storage

在貨架0 d時，1-MCP橢圓距離與CK之間，和其它處理組相比，距離最大，說明，1-MCP處理的揮發(fā)性成分差異最大。隨著貨架時間的延長，在貨架5 d時，1-MCP+EA和CK之間的橢圓距離最大，說明隨著時間的延長，1-MCP+EA處理的果實，揮發(fā)性成分差異最大，效果最好。在貨架10 d，1-MCP+EA和CK之間的橢圓距離，大于1-MCP與CK之間的橢圓距離，大于EA和CK之間的橢圓距離，說明，1-MCP+EA和CK之間揮發(fā)性成分差異最大，然后是1-MCP，最后是EA。

3 討論與結(jié)論

乙烯對于呼吸躍變型果實的成熟和衰老起著明顯的促進作用[26]，主要變現(xiàn)為果實的軟化，縮短了果實的貯藏時間。1-MCP通過阻礙乙烯和其受體相結(jié)合，形成穩(wěn)定的化合物的方式來減緩果實品質(zhì)的下降[27]。通過吸收果實在貨架期間釋放出來的乙烯來達到保持果實品質(zhì)的效果。劉媛等[28]的研究證明1-MCP+EA的復合處理方式能夠減緩黃金梨果實的硬度、TA和TSS的下降，果實的衰老。經(jīng)過1-MCP、1-MCP結(jié)合處理后的果實能夠有效地減緩果實可滴定酸、可溶性固形物、硬度的下降。其中單獨經(jīng)過EA處理后的果實效果不顯著。經(jīng)過EA、1-MCP、1-MCP+EA處理后的果實能夠明顯減緩果實的呼吸強度，推遲呼吸高峰的出現(xiàn)，減緩果實乙烯的生成速率，這和趙鑫等[29]研究1-MCP+EA處理對延安銀白杏貯藏期的影響的研究一致，維持果實的回復性、凝聚性、咀嚼性，其中，1-MCP+EA＞1-MCP＞EA。

通過HS-SPME-GC-MS對于富士蘋果風味物質(zhì)的檢測來看，主要是由醛類、酯類和醇類三大類組成。其中主要的呈味物質(zhì)有，正己醛，反式-2-己烯醛、2-甲基乙酸丁酯、（1-羥基-2，4，4-三甲基戊-3-基）2-甲基丙酸酯、丁二酸二異丁酯、戊二酸二丁酯、乙酸-2甲基丁酯、正己醇、2-甲基-1-丁醇，這幾種芳香類物質(zhì)構(gòu)成了蘋果特有的香氣。在整個貨架期間，CK處理組的醛類物質(zhì)下降，酯類物質(zhì)上升，醇類物質(zhì)下降；1-MCP處理組醛類物質(zhì)上升，酯類物質(zhì)上升，醇類物質(zhì)下降；在貨架期間。經(jīng)過EA處理后的果實，香氣物質(zhì)由酯類構(gòu)成，酯類物質(zhì)的主要呈味物質(zhì)變?yōu)椋?-羥基-2，4，4-三甲基戊-3-基）2-甲基丙酸酯、丁二酸二異丁酯、戊二酸二丁酯，其中醛類物質(zhì)下降嚴重，這可能是由于EA吸收了果實在成熟過程中釋放的乙烯所致，乙烯產(chǎn)生量減少，改變了果實香氣成分的主要構(gòu)成[30]。BG Defilippi等[31]的研究說明了經(jīng)過EA處理后酯類物質(zhì)上升，加入1-MCP處理后20 h，酯類、醇類物質(zhì)下降。與單獨使用EA相比，1-MCP+EA處理，不但維持了酯類物質(zhì)的相對含量，同時也保持了醛類物質(zhì)的相對含量，減緩了醛類物質(zhì)主要呈味物質(zhì)正己醛含量的降低，醇類物質(zhì)主要呈味物質(zhì)2-甲基-1-丁醇的降低。李鑫等[32]利用電子鼻結(jié)合GC-MS對富士蘋果進行研究也得出了相應結(jié)論。使用電子鼻LDA方法得出結(jié)果，揮發(fā)性成分主要分為3個區(qū)域，在貨架期間，各個區(qū)域之間沒有重疊，隨著貨架時間的延長，1-MCP+EA和CK處理組的橢圓距離最大，說明二者揮發(fā)性成分差異顯著，且在貨架15 d時，CK-10d和1-MCP、1-MCP+EA-15d橢圓區(qū)域接近，說明經(jīng)過處理后的果實，至少可以延遲5 d左右的揮發(fā)性成分的變化。

綜上所述，EA、1-MCP、1-MCP+EA 能夠有效維持貯后貨架的果實品質(zhì)，保持良好的營養(yǎng)成分和揮發(fā)性物質(zhì)，其中1-MCP+EA處理最優(yōu)。