邱燁郝欣劉鑫王琳麗徐記各韓瑩忻欣

(1.北京海關(guān)技術(shù)中心，北京 100026；2.西派特(北京)科技有限公司，北京 100029)

1 前言

復(fù)方水楊酸酊是一種皮膚外用藥，其主要成分為水楊酸和苯甲酸，在臨床上主要用于手足癬、體癬、股癬和花斑癬的治療。國家藥品標(biāo)準(zhǔn)中其含量測定項(xiàng)下水楊酸采用紫外分光光度計(jì)法，專屬性不強(qiáng)；苯甲酸采用容量分析法，操作繁瑣且消耗樣品量大[1-3]，水楊酸酊中有效成分的測定方式有雙波長分光光度法[4]、高效液相色譜法[5]、反相高效液相色譜法[4]等。上述這些方法有的測試過程較繁瑣，有的不能同時(shí)測試出兩種有效成分的含量。為了適用于現(xiàn)場快速檢測的需求，便攜式激光了拉曼光譜設(shè)備應(yīng)運(yùn)而生[6,7]。

本實(shí)驗(yàn)考察了ExR510便攜式拉曼光譜儀對水楊酸酊中有效成分的定量測試能力。直接采集水楊酸及苯甲酸系列濃度樣品的拉曼光譜，利用軟件定量模塊，建立工作曲線，無需建模[8]，即可快速同時(shí)檢測到水楊酸和苯甲酸兩種成分的濃度，重復(fù)性好，測試結(jié)果可靠。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與設(shè)備

ExR510便攜式拉曼光譜儀，西派特(北京)科技有限公司；

電子天平(感量為0.1mg)。

2.2 試劑與容器

試劑：水楊酸、苯甲酸、乙醇，均為分析純，蒸餾水。

容器：2mL樣品瓶14個，30mL樣品瓶11個；1000mL容量瓶1個，100mL容量瓶2個，10mL容量瓶1個，50mL容量瓶3個，1mL、5mL、10mL移液管各1個。

2.3 試劑配制

2.3.1儲備液的配制

先配制500mL 75%的乙醇水溶液，然后用75%的乙醇溶液作為溶劑配制水楊酸酊的儲備液，水楊酸和苯甲酸的質(zhì)量分別為10.0007g和10.0008g，將兩種試劑溶解后定容至100mL，配制成水楊酸和苯甲酸的濃度均為10.0g/100mL的儲備液，轉(zhuǎn)移至儲備瓶中待用。具體見表1。

表1 水楊酸酊貯備液的配制

2.3.2水楊酸酊標(biāo)準(zhǔn)系列配制

按照表2移取不同體積的儲備液，用75%的乙醇溶液分別定容至10mL，配制成表2中所列的B1-B11所示的不同濃度的系列水楊酸酊溶液。并取約1mL配制液于2mL小樣品瓶中待測。

表2 水楊酸酊標(biāo)準(zhǔn)系列

2.3.3水楊酸酊驗(yàn)證樣品的配制

水楊酸和苯甲酸的稱取量見表3，將每組樣品溶解后用75%的乙醇溶液定容至50mL，配制成如表3所列的S1、S2與S3所示濃度的驗(yàn)證樣品。并取約1mL配制液于2mL小樣品瓶中待測。

表3 水楊酸酊驗(yàn)證樣品的配制

2.4 光譜數(shù)據(jù)采集

將配制好的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液及驗(yàn)證樣品溶液置于ExR510便攜式拉曼光譜儀樣品池中，分別測試各個樣品的拉曼光譜數(shù)據(jù)，其中S1樣品連續(xù)采集7個數(shù)據(jù)，用于重復(fù)性計(jì)算。光譜采集的參數(shù)條件為：積分時(shí)間為6s，平均次數(shù)為7次，功率等級為10級。

2.5 工作曲線的建立

11個水楊酸酊系列溶液的拉曼光譜圖如圖1。利用軟件定量模塊建立工作曲線。水楊酸工作曲線線性相關(guān)系數(shù)r為0.9954，如圖2；苯甲酸工作曲線線性相關(guān)系數(shù)r為0.9997，如圖3。

圖1 水楊酸酊系列溶液的拉曼光譜

圖2 水楊酸工作曲線

圖3 苯甲酸工作曲線

3 結(jié)果與討論

3.1 準(zhǔn)確度測試

用2.5中建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線分別預(yù)測驗(yàn)證樣品S1、S2及S3中水楊酸和苯甲酸的濃度，預(yù)測結(jié)果見表4，水楊酸的相對誤差不大3.5%，苯甲酸的相對誤差小于0.5%。

表4 準(zhǔn)確度測試記錄表

續(xù)表4

3.2 重復(fù)性測試

用2.5中建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線分別預(yù)測S1采集的7個數(shù)據(jù)中苯甲酸與水楊酸的濃度，重復(fù)性計(jì)算結(jié)果見表5，其中水樣的重復(fù)性(RSD)為3.1%，苯甲酸的重復(fù)性(RSD)為1.3%。

表5 水楊酸、苯甲酸重復(fù)性測試記錄表

4 結(jié)論

采用ExR510便攜式拉曼光譜儀測試水楊酸酊中有效成分苯甲酸和水楊酸的含量，用軟件的定量模塊建立工作曲線，無需建模，測試方法快速、簡單，測試結(jié)果準(zhǔn)確度高，重復(fù)性好，表明其可用于現(xiàn)場定量檢測。