胡 軼,吳世雄,李少萍,
(1.新疆師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,烏魯木齊 830054;2.華東理工大學(xué)石油加工研究所)
隨著汽輪機(jī)技術(shù)的發(fā)展,汽輪機(jī)設(shè)備及各零部件的精度不斷提高,使得過濾器的精度也不斷提高,從而對油品的過濾性能要求越來越苛刻[1-5]。由于油品調(diào)合過程以及出廠前都會經(jīng)過循環(huán)過濾步驟,因而油品基本都能達(dá)到干法過濾性標(biāo)準(zhǔn)要求,但在實(shí)際使用過程中,油品常會受到水的污染,水與潤滑油混合后會形成乳液,破壞成品油體系,甚至?xí)a(chǎn)生沉積物,堵塞過濾器,影響汽輪機(jī)機(jī)組的正常運(yùn)轉(zhuǎn),因而現(xiàn)在對汽輪機(jī)油的濕法過濾性要求越來越嚴(yán)格[6]。同時(shí)濕法過濾性成為衡量汽輪機(jī)油使用性能的一個(gè)重要參數(shù),各大添加劑和油品公司也越來越重視油品的過濾性能[7]。
合成酯廣泛用于合成潤滑油配方中,可以提供更好的高、低溫性能,與添加劑具有良好的相容性,揮發(fā)性低,并具有極好的潤滑性能、清凈性能以及生物可降解性能等。合成酯可以單獨(dú)使用以最大程度提供高溫性能,也可以與合成潤滑油基礎(chǔ)油聚α烯烴(PAO)和礦物油混合使用以提高其溶解性、穩(wěn)定性和清凈性[8-9]。
之前在醚類助溶劑的含量對潤滑油濕法過濾性的影響研究中發(fā)現(xiàn)[10],當(dāng)醚類助溶劑達(dá)到一定濃度時(shí),對應(yīng)油品的濕法過濾性均出現(xiàn)了顯著下降。因此,要改善成品油的過濾性,必須用其他助溶劑來替換復(fù)合添加劑中的醚類助溶劑。通過研究3種不同合成酯類助溶劑對汽輪機(jī)油濕法過濾性的影響,考察不同酯類助溶劑含量對基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響,考察酯類助溶劑替換醚類助溶劑后成品油過濾性的變化情況,旨在解決成品油的過濾性問題。
選用了科聚亞公司提供的較適合汽輪機(jī)油的3種合成酯A,B,C,其中A為雙酯,B和C為多元醇酯,它們都是較好的助溶劑,能改善基礎(chǔ)油對添加劑的溶解性。表1為3種合成酯的基本物理化學(xué)性質(zhì)。本研究采用常用于汽輪機(jī)油的2種黏度等級的基礎(chǔ)油1號和2號進(jìn)行考察,其物理化學(xué)性質(zhì)見表2。
表1 3種合成酯的物理化學(xué)性質(zhì)
潤滑油過濾性測定方法采用SH/T 0805—2008(即ISO 13357),使用的過濾性試驗(yàn)儀型號為Lawler 377-4,由Lawler公司生產(chǎn)。
表2 基礎(chǔ)油物理化學(xué)性質(zhì)
過濾性測定方法一(干法)適用于評價(jià)在干燥的情況下潤滑油的過濾性。在規(guī)定條件下,試樣通過直徑為47 mm、平均孔徑為0.8 μm的酯類纖維素膜,記錄過濾規(guī)定體積試樣所用的時(shí)間。用最初的過濾速率和最后100 mL的過濾速率的比率計(jì)算過濾性。
過濾性測定方法二(濕法)適用于評價(jià)在有水存在的情況下潤滑油的過濾性。試樣經(jīng)過加水(0.2%)高溫處理后測量過濾性即得濕法過濾性。具體操作步驟為:將300 mL試樣與0.66 mL水加入500 mL廣口瓶內(nèi),蓋上瓶蓋后置于70 ℃的烘箱中存放2 h,然后自烘箱中取出,控制攪拌器轉(zhuǎn)速為1 500 r/min,攪拌5 min。再將廣口瓶移至70 ℃烘箱中靜置70 h,然后取出后經(jīng)過24 h的避光室溫儲存,便開始過濾性試驗(yàn)。在60 s時(shí)間內(nèi)顛倒晃動廣口瓶30次,使試樣混合均勻,每次顛倒晃動之間要有間隔,將試樣立即倒入過濾容器,用橡皮塞堵住過濾器出油口,防止油品流出,60 s后移去橡皮塞,打開控制閥,調(diào)整到正確的壓力,當(dāng)試樣滴入量筒開始計(jì)時(shí),依次記錄量筒內(nèi)試樣達(dá)到10,50,200,300 mL時(shí)的時(shí)間T10,T50,T200,T300,按照下式計(jì)算過濾性FII:
方法一的步驟中沒有方法二加水高溫處理的步驟,而是直接進(jìn)行過濾試驗(yàn)。每種油樣重復(fù)測定3次,取3次過濾性的平均值為該油樣的過濾性。
汽輪機(jī)油添加劑中常見的醚類助溶劑有四乙二醇單甲基醚(TGME)和四乙二醇二甲基醚(TGDE),研究發(fā)現(xiàn)影響兩種不同黏度等級的基礎(chǔ)油濕法過濾性的最主要成分均是醚類助溶劑[10],TGME和TGDE的含量對基礎(chǔ)油濕法過濾的影響見表3。從表3可以看出TGME和TGDE的添加均會使1號基礎(chǔ)油和2號基礎(chǔ)油的濕法過濾性變差,并且TGME對兩種基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響都比TGDE的影響更加顯著。
表3 助溶劑含量對基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響
注:“不可過濾”表示隨著過濾的進(jìn)行,過濾速率逐漸減小,直到出現(xiàn)油樣成滴狀流下或油樣無法流下,過濾速率為0。
醚類助溶劑的使用造成基礎(chǔ)油過濾性變差,而多元醇酯是較好的助溶劑,能改善基礎(chǔ)油對添加劑的溶解性。因此研究了3種合成酯類助溶劑對兩種不同黏度等級基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響,并與醚類助溶劑進(jìn)行對比分析。
圖1為不同助溶劑對1號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響。1號基礎(chǔ)油濕法過濾性為85.96,5種助溶劑TGME,TGDE,A,B,C的添加量均與某復(fù)合劑X與1號基礎(chǔ)油形成的成品油中助溶劑含量一致。從圖1可以看出,加入醚類助溶劑后,1號基礎(chǔ)油濕法過濾性出現(xiàn)不同程度下降,但加入合成酯類助溶劑后,1號基礎(chǔ)油的濕法過濾性不但沒有下降,反而出現(xiàn)小幅上升,并且助溶劑B對1號基礎(chǔ)油的影響最明顯,使得其濕法過濾性由85.96上升到了91.68。
圖1 不同助溶劑對1號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響
圖2為不同助溶劑對2號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響。2號基礎(chǔ)油濕法過濾性為75.36,5種助溶劑TGME,TGDE,A,B,C的添加量均與某復(fù)合劑X與2號基礎(chǔ)油形成的成品油中助溶劑含量一致。從圖2可以看出,加入醚類助溶劑后2號基礎(chǔ)油濕法過濾性出現(xiàn)不同程度下降,但加入合成酯類助溶劑后,2號基礎(chǔ)油濕法過濾性出現(xiàn)小幅度上升,并且助溶劑C對2號基礎(chǔ)油的影響最明顯,使得其濕法過濾性由75.36上升到了83.23。
圖2 不同助溶劑對2號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響
結(jié)合圖1和圖2可以看出:5種不同助溶劑對兩種不同黏度等級基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響效果是一致的,其中醚類助溶劑的加入均降低了兩種基礎(chǔ)油的濕法過濾性,且TGME的影響比TGDE的影響更加明顯;合成酯類助溶劑的加入均小幅提高了兩種基礎(chǔ)油的濕法過濾性,這主要是因?yàn)槊杨愔軇┦莾捎H性物質(zhì),既能與基礎(chǔ)油互溶,又能與水互溶,它的加入會增加基礎(chǔ)油的乳化程度以及乳液穩(wěn)定性,而合成酯是疏水性物質(zhì),它的加入不會增加基礎(chǔ)油的乳化程度和乳液穩(wěn)定性[11-12]。另外,3種合成酯的加入都在一定程度上提高了兩種不同黏度等級基礎(chǔ)油的濕法過濾性,這就說明用合成酯類助溶劑來替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑有可能達(dá)到提高成品油濕法過濾性的目的。
由上述研究可知,3種合成酯單劑的加入都在一定程度上提高了2種不同黏度等級基礎(chǔ)油的濕法過濾性。為進(jìn)一步探究用合成酯來替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑以提高成品油的濕法過濾性是否可行,有必要先研究一下不同合成酯含量對基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響。圖3~圖5分別為3種合成酯(A,B,C)的含量對1號基礎(chǔ)油的濕法過濾性的影響,圖6~圖8分別為這3種合成酯的含量對2號基礎(chǔ)油的濕法過濾性的影響。從圖3~圖8可以看出,3種合成酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0逐漸增加到0.1%的過程中,兩種不同基礎(chǔ)油的濕法過濾性均沒有出現(xiàn)明顯下降,加入合成酯后,1號基礎(chǔ)油的濕法過濾性都保持在85左右,2號基礎(chǔ)油的濕法過濾性都保持在75左右,分別與其對應(yīng)純基礎(chǔ)油的濕法過濾性相似。這就說明合成酯在配方含量范圍內(nèi)對兩種基礎(chǔ)油的濕法過濾性基本沒有影響,因此用合成酯類助溶劑來替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑以達(dá)到提高成品油濕法過濾性的目的是有可能實(shí)現(xiàn)的。
圖3 合成酯A含量對1號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響
圖4 合成酯B含量對1號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響
圖5 合成酯C含量對1號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響
圖6 合成酯A含量對2號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響
圖7 合成酯B含量對2號基礎(chǔ)油濕法過濾性的影響
圖8 合成酯C含量對2號濕法過濾性的影響
由于質(zhì)量分?jǐn)?shù)0~0.1%范圍內(nèi),合成酯的含量變化對兩種基礎(chǔ)油的濕法過濾性基本都沒明顯負(fù)面影響,故可以考慮用合成酯替代復(fù)合劑X中的醚類助溶劑以提高成品油的濕法過濾性。先用3種合成酯分別替換復(fù)合劑X中的TGME以得到新型的復(fù)合劑,然后用這些復(fù)合劑分別與兩種不同黏度等級的基礎(chǔ)油復(fù)配后得到新型的成品油。考察了該成品油的濕法過濾性,并與純基礎(chǔ)油以及原始成品油進(jìn)行對比分析,結(jié)果見表4。
表4 不同成品油的濕法過濾性
注:復(fù)合劑+A、復(fù)合劑+B和復(fù)合劑+C分別表示用合成酯A,B,C 替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑TGME后得到的復(fù)合劑。
由表4可以看出:純基礎(chǔ)油(1號)和復(fù)合劑X與1號基礎(chǔ)油配成的成品油(1號+復(fù)合劑X)的濕法過濾性分別為85.96和64.10;用合成酯A,B,C 替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑TGME后,所得成品油1號+復(fù)合劑+A、1號+復(fù)合劑+B和1號+復(fù)合劑+C的濕法過濾性分別為73.37,73.93,69.72,均比1號+復(fù)合劑X配成的成品油濕法過濾性要好。純基礎(chǔ)油(2號)和復(fù)合劑X與2號基礎(chǔ)油配成的成品油(2號+復(fù)合劑X)的濕法過濾性分別為75.38和52.53;用合成酯A,B,C替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑TGME后,所得成品油2號+復(fù)合劑+A、2號+復(fù)合劑+B和2號+復(fù)合劑+C的濕法過濾性分別為69.14,71.74,74.29,均比2號+復(fù)合劑X配成的成品油濕法過濾性要好。
對于兩種不同黏度的基礎(chǔ)油,用合成酯替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑TGME后,所得成品油的濕法過濾性均有所改善,這就說明用合成酯來替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑以提高成品油的濕法過濾性是可行的;另外替換后的復(fù)合劑對于黏度較大的2號基礎(chǔ)油的濕法過濾性的影響更小,其對應(yīng)成品油的濕法過濾性更接近于純基礎(chǔ)油的濕法過濾性。
(1)合成酯類助溶劑的加入均小幅度地提高了兩種基礎(chǔ)油的濕法過濾性。3種合成酯(A,B,C)質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0逐漸增加到0.1%的過程中,2種基礎(chǔ)油的濕法過濾性均沒有出現(xiàn)明顯下降,加入合成酯后,1號基礎(chǔ)油的濕法過濾性都保持在85左右,2號基礎(chǔ)油的濕法過濾性都保持在75左右,分別與其對應(yīng)純基礎(chǔ)油的濕法過濾性相似。在配方含量范圍內(nèi),合成酯的含量對兩種基礎(chǔ)油的濕法過濾性基本沒有影響。
(2)用合成酯替換復(fù)合劑X中的醚類助溶劑TGME后,所得成品油的濕法過濾性均有所改善,替換后的復(fù)合劑對黏度較大的2號基礎(chǔ)油的濕法過濾性的影響更小,其對應(yīng)成品油的濕法過濾性更接近于純基礎(chǔ)油的濕法過濾性。