防曬化妝品中的專利技術

文/林瀚云

隨著科學技術的發(fā)展和生活水平的提高，人們?nèi)找嬲J識到紫外線防護的重要性。目前的科學研究成果告訴我們，人體的衰老不但來自人體內(nèi)部，而且很大程度來自光照，尤其是紫外光照射。這種照射會導致含氧自由基的形成，自由基會給細胞帶來損傷從而加速機體的衰老。因此，想要保護皮膚，減少這些自由基的不利影響，延緩機體的衰老，必須做好防曬工作。隨著人們防曬意識的不斷提高，對防曬化妝品市場需求日益增加，各大化妝品公司不斷推陳出新，希望在防曬化妝品領域占得一席之地。小小的防曬產(chǎn)品中蘊含著多少技術，讓我們通過專利來看一看。

目前市場中的防曬技術應用

防曬劑是防曬化妝品中的主要有效成分?；诜罆裨淼牟煌?，目前的防曬劑基本分為兩類：物理防曬和化學防曬。

物理防曬，是利用二氧化鈦或氧化鋅顆粒，通過物理遮蓋的方式，阻擋、反射或散射紫外線，減少到達皮膚的紫外線量，從而實現(xiàn)防曬的效果。二氧化鈦和氧化鋅都能提供UVB防護，氧化鋅的UVA防護更好。物理防曬劑相對于化學防曬劑而言，顆粒較大，通常停留在皮膚表面，不發(fā)生化學反應，對皮膚較溫和安全，但是，單純的物理防曬的防曬指數(shù)較低，存在使皮膚泛白、易搓泥、難以物理穩(wěn)定等缺陷。

目前的技術傾向于對這些物理防曬劑進行表面處理或納米化，以提高粉體的分散性和紫外線屏蔽效果。

化學防曬，是通過化學防曬劑吸收紫外線而實現(xiàn)防曬，能夠達到較高的防曬指數(shù)?；瘜W防曬劑分子往往小于物理防曬顆粒，易于被皮膚吸收，但存在刺激性和安全性隱患，同時其水溶性較低，在配方中往往需要較多的油脂，從而導致膚感油膩，此外，由于化學防曬劑存在光不穩(wěn)定性，需要頻繁涂覆保證防曬效果。

為了同時實現(xiàn)高防曬力和溫和性，很多防曬化妝品是將物理防曬和化學防曬相結合，而高防曬力的實現(xiàn)往往以降低使用感為代價。因此，一款好的防曬化妝品，通常需要在解決提高防曬指數(shù)的同時兼顧使用感、安全性、穩(wěn)定性、抗水抗汗等多方面的技術問題，對技術人員來說是不小的挑戰(zhàn)。

國內(nèi)外防曬專利比較

授權發(fā)明專利的數(shù)量能夠很好地反映企業(yè)的研發(fā)技術實力和市場占有程度。截至2019年5月，防曬化妝品領域累計獲得中國發(fā)明專利權最多的企業(yè)依次是：歐萊雅、聯(lián)合利華、巴斯夫、日本資生堂、寶潔公司及日本花王。來自歐洲的三個跨國企業(yè)從20世紀90年代就紛紛向中國提交了防曬產(chǎn)品的專利申請，占據(jù)了先機。日本企業(yè)雖然從數(shù)量上略遜一籌，但授權率遙遙領先，資生堂和花王分別達到了65%和75%，可謂有量更有質(zhì)。另外，這些企業(yè)專利技術的應用率也較高，例如，歐萊雅的Mexoryl SX、Mexoryl XL，資生堂的艷陽夏、安耐曬系列防曬產(chǎn)品，巴斯夫的防曬原料Z-Cote、Z-Cote Max專利技術，實現(xiàn)了從專利到產(chǎn)品的有效轉(zhuǎn)換。

通過對上述公司授權專利的技術對比發(fā)現(xiàn)，以歐萊雅為首的歐式防曬，更多地使用了化學防曬方式，較多涉及多種化學防曬劑協(xié)同組合的技術，在提高防曬指數(shù)、化學防曬劑的光穩(wěn)定性、新防曬物質(zhì)的開發(fā)方面投入了大量的研發(fā)力量。

2005年之后，歐萊雅進一步關注產(chǎn)品的使用感，可以看出其研發(fā)方向也在根據(jù)市場需求進行調(diào)整。以資生堂為首的日式防曬，在化學防曬、物理防曬兩方面均有涉獵，技術思路較多維，更加關注良好的使用感、安全性和產(chǎn)品的穩(wěn)定性，尤其關注客戶的使用感受，例如包括膚感、易洗滌性、耐水性以及對衣物的污染問題等，2010年后開始出現(xiàn)專門針對曬后修復的專利技術?？梢哉f，歐洲和日本在防曬技術上各有所長，技術的延續(xù)性、多元性較好。

相比之下，國內(nèi)企業(yè)在防曬技術上的研究起步較晚，專利數(shù)量較少，廣州環(huán)亞旗下的美膚寶防曬產(chǎn)品在國產(chǎn)防曬中銷量居前，但其也僅擁有于2011～2012年申請的3項防曬產(chǎn)品的發(fā)明專利，涉及防曬唇膏、硅氧烷包裹技術以及植物防曬。天津郁美凈作為老牌化妝品公司，擁有于2011年、2013年申請的3項防曬產(chǎn)品的發(fā)明專利，涉及抗水液晶技術和植物防曬。上海家化是國內(nèi)企業(yè)中較早進行防曬技術開發(fā)的，于1998年申請的一項防曬發(fā)明專利獲得了授權，擁有6項防曬產(chǎn)品的發(fā)明專利，涉及植物防曬、分子篩納米復合防曬材料?？梢钥闯?，國內(nèi)企業(yè)已經(jīng)具備專利意識，在防曬技術方面有一定的研究成果。但相對于上述跨國公司，國內(nèi)企業(yè)的防曬技術開發(fā)起步較晚，技術儲備較少，市場競爭力相對較弱，但面對前景廣闊的防曬化妝品市場，中國企業(yè)應該充分了解和利用已經(jīng)公開的專利技術內(nèi)容，尋求技術突破，仍然為時未晚。

最新防曬專利技術分析

發(fā)明專利的公開需要從申請日起等待18個月的時間，針對截止到2019年5月31日止已經(jīng)公開的專利申請，筆者對歐萊雅、資生堂、聯(lián)合利華于近兩年向中國申請的最新防曬專利申請進行了分析，以期獲得目前防曬領域發(fā)展的最新技術及發(fā)展趨勢。

歐萊雅

歐萊雅于2016～2017年向中國提交的防曬專利申請共21件，依然是提交數(shù)量最多的申請人。其中4件都涉及提高防曬系數(shù)，例如采用羧酸酯提高SPF系數(shù)、采用光子顆粒放大UV過濾性能。另有1件涉及一種新的光防護化合物聚羥基化(1-苯基-2-苯基)乙烯衍生物，2件涉及高水平脂溶性UV過濾劑的穩(wěn)定性問題，其他還涉及游泳之后容易施用于濕潤皮膚的防曬產(chǎn)品、提供不黏膩膚感的水包油防曬乳液以及具有透明外觀的防曬產(chǎn)品。

值得關注的是，歐萊雅在2014年提交了11件系列申請，這11件均涉及特定的部花青化合物與UVA遮蔽劑，UVB遮蔽劑，有機、無機防曬劑等不同成分或不同體系組合的技術方案。據(jù)其公開資料顯示，特定的部花青化合物能夠提高UVA的防護效果，產(chǎn)生令人滿意的穩(wěn)定性和不著色的效果。

由此可以看出，歐萊雅公司仍然以開發(fā)具有更優(yōu)防曬效果的防曬劑及其產(chǎn)品為研發(fā)重點，并開始關注防曬品的使用細節(jié)，同時也希望在產(chǎn)品的新外觀上有所突破。

資生堂

資生堂于2016～2017年向中國提交的防曬專利申請共15件。令人矚目的是，其中2件均涉及解決令防曬領域頭疼的化學防曬劑阿伏苯宗（丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷）的光降解問題。2件涉及將化學防曬劑與氧化鋅結合以獲得低刺激下的高SPF值和水潤觸感；1件涉及防曬噴霧產(chǎn)品，也是將化學防曬與物理防曬相結合；3件涉及防水性能，例如采用核-殼型微凝膠提高疏水粉體的耐水性；2件涉及采用化學防曬劑的透明唇用化妝品。

可以看出，相較于2014～2015年提交的專利技術，2016年之后資生堂不再完全專注于一貫的氧化鋅防曬，更多地開始涉及具有更高防曬效力的化學防曬劑，同時希望解決高防曬系數(shù)下帶來的刺激性、膚感差等問題。

隨著消費者需求的提升，資生堂繼續(xù)關注防曬產(chǎn)品的抗水性能和膚感，并進一步將防曬產(chǎn)品的范圍拓寬至口唇化妝品，也是為適應消費者需求和符合環(huán)境要求所做出的技術調(diào)整。

聯(lián)合利華

聯(lián)合利華于2016～2017年提交的防曬專利申請共7件，其中2件均涉及采用硅酮彈性體來提高有機防曬劑的相容性問題，1件涉及通過使用硅氧烷彈性體包埋UVB防曬劑來提供防曬劑的穩(wěn)定性，2件涉及可增強有機防曬劑的SPF值的酰胺衍生物，1件涉及具有乳脂狀的防曬產(chǎn)品，1件涉及雪花膏形態(tài)的防曬產(chǎn)品。與前兩者相比，聯(lián)合利華更關注有機防曬劑的相容性和穩(wěn)定性問題，同時也欲在新形態(tài)防曬產(chǎn)品開發(fā)方面有所突破。聯(lián)合利華的最新技術分別針對現(xiàn)有技術中化學防曬劑普遍存在的防曬譜較窄、穩(wěn)定性低、高成本、溶解性低的技術問題，給出了自己的解決方案，對現(xiàn)有技術中這些技術難題的解決有很好的借鑒意義。

防曬專利技術發(fā)展趨勢分析

防曬化妝品領域還有諸多的技術難題有待解決。目前市場上的防曬產(chǎn)品仍然存在著防曬時效短、使用感差，刺激性強，產(chǎn)品形式單一等不足，消費者強烈希望擁有帶來更好體驗的防曬產(chǎn)品。通過對最新防曬技術的了解，筆者認為未來防曬技術的發(fā)展重點在于以下幾個方面。

防曬效果的提升

無論是歐系還是日系，均不約而同地就提升防曬系數(shù)做出了努力?？梢岳斫獾氖?，雖然更高的防曬效果可能帶來刺激性和安全性問題，但出于消費者對高防曬效果的不斷追求，提升防曬效果依然是未來的發(fā)展重點。但防曬效果的提升，并不僅僅在于SPF系數(shù)的提高，也包括防曬的全面性和時效性。

由于人們對UVA、UVB的進一步認識，對于紫外線防護的全面性有了更高的要求，同時由于某些化學防曬劑的光不穩(wěn)定性問題，使得防曬產(chǎn)品在皮膚上的時效性大打折扣，如何能夠得到更廣譜和長效的防曬產(chǎn)品，實現(xiàn)更全面的保護，還需要進一步進行研究。這一任務可以通過新防曬原料的開發(fā)來實現(xiàn)，也可以通過不同成分的協(xié)同作用來完成。

某些天然植物例如黃芩、槐米、黃連等具有一定的防曬效果，與化學防曬劑復配能夠?qū)崿F(xiàn)全波段防曬，同時通過其抗氧化和抗自由基的作用，減輕紫外線對皮膚的損傷，這也正逐漸受到研發(fā)人員和消費者的認可。

穩(wěn)定的配方

目前使用的化學防曬劑普遍存在水溶性低、容易析出結晶的問題，產(chǎn)品難以穩(wěn)定的問題在防曬化妝品領域顯得尤為突出。資生堂于2017年曾宣布緊急召回旗下3款防曬產(chǎn)品，召回數(shù)量最多可達到41萬件，其中也包括熱銷的安耐曬，原因是產(chǎn)品中的有機防曬劑在存儲和運輸過程中析出結晶，導致產(chǎn)品中出現(xiàn)沉淀，不但在使用時皮膚有異樣感，而且使得防曬能力大打折扣。因此，防曬劑的溶解性和在體系中的穩(wěn)定性是防曬化妝品重點要解決的問題。

更好的膚感體驗

油溶性化學防曬劑帶來的油膩感，物理防曬劑帶來的過度白和搓泥感都使得防曬化妝品難以使消費者獲得清爽舒適的使用感，而不良的使用感阻礙了防曬化妝品被消費者接受的程度。在有效防曬的同時提供良好的膚感是獲得消費者認可的致勝關鍵。因此，防曬化妝品的長足發(fā)展必須跨越這道障礙。

資生堂一直走在極致膚感體驗的路上，歐萊雅已經(jīng)開始關注并重視這一技術問題，給出了不同的解決方案，誰能更勝一籌，還需要市場來判定。

更細致便利的產(chǎn)品

目前市場上防曬產(chǎn)品的類型主要還是以涂抹類的乳液或膏霜為主，新穎的產(chǎn)品形式有利于吸引消費者的目光。各大廠商已經(jīng)開始了新類型產(chǎn)品的研發(fā)，例如輕薄無色的防曬噴霧、具有防曬功能的唇部護理產(chǎn)品，眼部防曬彩妝、防曬啫喱等，不僅產(chǎn)品的劑型正在發(fā)生變化，而且針對不同身體部位的、與其他化妝品功能結合的專屬多效防曬品也如雨后春筍般出現(xiàn)，為消費者提供更細致便利的使用體驗，相信不久的將來就能看到越來越多防曬新產(chǎn)品。