邱婧
摘 要:汽車與我們每天的生活息息相關(guān),因此它的安全性極為重要。本文以車內(nèi)與人體最直接接觸的座椅為研究對象,分析了座椅的使用材料及其中有害物質(zhì)的分布和可替代技術(shù)。
關(guān)鍵詞:座椅;有害物質(zhì);替代技術(shù)
1 前言
汽車座椅,座位汽車中最基本的裝置,是汽車當中的重要安全部件。同時,現(xiàn)代人的生活越來越離不開汽車。按照平均一年2萬公里行駛里程,時速60公里/小時來算,駕駛員一年在汽車上的時間超過300個小時。因此,汽車座椅的安全性,環(huán)保性和舒適性顯得尤為重要。本文主要針對目前汽車座椅中有害物質(zhì)的使用、豁免及替代進行分析介紹。
2 國內(nèi)有害物質(zhì)管控及豁免分析
2015年6月,工業(yè)和信息化部正式發(fā)布《汽車有害物質(zhì)和可回收利用率管理要求》,明確規(guī)定自2016年1月1日起,對總座位數(shù)不超過九座的載客車輛(M1類)有害物質(zhì)使用和可回收利用率實施管理,同時,有害物質(zhì)管理標準參考GB/T 30512-2014執(zhí)行。汽車生產(chǎn)企業(yè)作為污染控制的責任主體,開始對有害物質(zhì)和兩率管控做出積極應對。
根據(jù)國標GB/T 30512-2014標準要求,對汽車中六種有害物質(zhì)鉛或其化合物,汞或其化合物,鎘或其化合物,六價鉻,多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚進行了管控和限制。其中,除豁免情況外,鎘在均質(zhì)材料中的質(zhì)量百分數(shù)不能超過0.01%,其他五種有害物質(zhì)在均質(zhì)材料中的質(zhì)量百分數(shù)不能超過0.1%。
目前,M1類乘用車涉及到的仍在豁免的有害物質(zhì)僅為鉛和多溴二苯醚。具體豁免情況如下表所示。
3 汽車座椅結(jié)構(gòu)及有害物質(zhì)主要分布情況
以駕駛員座椅為例,主要由頭枕、座椅骨架、靠背、坐墊、座套、安全帶總成、滑軌、位置調(diào)節(jié)器等零部件構(gòu)成,如下圖所示。
組成座椅總成的材料主要可以分為4大類,分別是金屬,塑料,織物或皮革以焊料。其對應的主要零部件及易超標點列于下表:
根據(jù)企業(yè)申報數(shù)據(jù)來看,目前座椅骨架、駕駛員側(cè)安全帶總成、線束及焊料中仍存在有害物質(zhì)鉛,這些鉛來源于鋼材,鋁材,銅合金已經(jīng)含鉛焊料等材料。座套中,多溴聯(lián)苯醚作為溴系阻燃劑也時常出現(xiàn)。
4 替代技術(shù)發(fā)展趨勢
4.1 鋼材
GB/T 30512-2014中豁免的鋼材主要包括兩種,機械加工用鋼和鍍鋅鋼。機械加工用鋼中加入鉛主要是用于改善機加工性能、降低機加工成本以及獲得更好的表面光潔度和更精確的尺寸控制。座椅中靠背骨架、滑軌,安全帶中均存在。主要含鉛的鋼材類型有11SMnPb37、10SPb20、11SMnPb30、12L14、60SPb22、SUM24L、S300Pb、SUM22L、SUM20L、Y08Pb、Y15Pb、Y45MnSPb等。在鋅鍋中加入一定量的鉛,主要是為了增加鋅液的流動性,保護坩堝等。針對機加工目的加入的鉛,各類實驗嘗試使用錫、鉍、硫、碲、磷和鈣等元素代替鉛。使用替代元素的鋼材,在單一的加工性試驗中可能顯示出某些可接受性能,但在整體性能上,均比含鉛鋼要差。對于連續(xù)鍍鋅鋼板,由于所需要加工的部件結(jié)構(gòu)復雜,體積小或?qū)π阅芤蟾?,目前也難以找到合適的滿足要求的替代產(chǎn)品。
4.2 鋁合金
目前鋁合金中含有鉛的主要原因有三:(1)提高機械加工性能;(2)提高防腐能力;(3)回收鋁引入。目前汽車上常用的鋁合金牌號ADC12、AlSi9Cu3(Fe)、AlSi12Cu1(Fe)、EN AC-AlSi12Cu1(Fe)和EN-AC AlSi9Cu4(Fe)等,其對鉛含量的限值要求一般為<0.2%和<0.35%,已經(jīng)超出法規(guī)要求的0.1%,但是在豁免范圍內(nèi)。而目前研究發(fā)現(xiàn),可以通過在鋁合金中加入一些合金元素如Cu,Sn,Bi等元素提高鋁合金的切削性能,加入Mn,Si等提高其強度及細化晶粒[1]。但是實驗發(fā)現(xiàn),加入不同含量的合金元素以及在不同工作條件下的合金,其綜合性能會有差異[2]。目前,對環(huán)境沒有影響的無鉛鋁合金還沒有在國內(nèi)推廣,還需要就此做進一步的深入研發(fā)。
4.3 銅合金
銅合金在汽車中分布很廣,在汽車座椅中,主要存在于安全帶插鎖及一些小型軸類等零部件,鉛含量普遍在1.5-4%左右。主要含鉛的銅合金類型為鉛黃銅,部分青銅、白銅中也會含有鉛。其中鉛黃銅中標準規(guī)定含鉛最高可達3.5-4.5%(HPb57-4),高于目前GB/T30512對于銅合金的豁免限值要求,很容易會超標。根據(jù)文獻記錄,研究人員對非常具有前景的無鉛銅合金(CuZn21Si3 or CuZn31Si1)與傳統(tǒng)鉛黃銅(CuZn39Pb2和CuZn39Pb3)進行了對比測試,結(jié)果表明在導電性、易切削性、焊接性能、表面摩擦性能、成形性和密封性上,鉛黃銅均優(yōu)于硅黃銅。因此,無論在電氣部件還是在結(jié)構(gòu)件上,目前硅黃銅還無法替代鉛黃銅。銅合金中的鉛,目前還不能被完全替代。
4.4 焊料
目前的無鉛焊料技術(shù)有幾十種甚至上百種,但是很多都處于實驗室水平,還有一些由于性能或成本的原因沒有得到廣泛應用。所以這里我們總結(jié)了4種主流無鉛焊料。第一種是Sn-Ag-Cu類。這類焊料分為3個系列,分別是Sn-Ag-Cu、Sn-Ag和Sn-Cu。這三種焊料已經(jīng)實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化應用。其中Sn-Ag-Cu、Sn-Ag主要用于回流焊,比如貼片電容電阻。Sn-Cu主要用于波峰焊,比如帶有引腳的焊接。從純技術(shù)角度看,Sn-Ag-Cu(SAC)(熔點217℃)焊料比其他兩種熔點最接近傳統(tǒng)Sn63-Pb37(熔點183℃)焊料,被認為是最佳選擇。據(jù)統(tǒng)計,歐洲回流焊和波峰焊工藝中,上述三種焊料使用占比均在90%以上,完全占據(jù)主導,是Sn-Pb焊料的真正替代品。但是由于Ag屬于貴金屬,且Sn-Ag-Cu類焊料整體平均熔點較傳統(tǒng)Sn-Pb焊料高,因此涉及到的設備改造成本也不容小覷。第二種是Sn-Zn焊料,這種焊料相比Sn-Ag-Cu類更有優(yōu)勢:其一,Zn元素比Ag便宜,資源儲量豐富;其二,Sn-Zn焊料熔點低(199℃),更接近于傳統(tǒng)Sn-Pb焊料;其三,Sn-Zn焊料在力學性能上表現(xiàn)也不錯。但是由于Zn元素屬于活潑金屬,不穩(wěn)定,極易氧化,導致Sn-Zn焊料的抗氧化性、潤濕性和耐腐蝕性能較差,這也是Sn-Pb系焊料沒有普及的其中一個原因。不過這點可以通過添加合金元素以及納米顆?;确绞礁纳芐n-Zn焊料的不足。第三類是Sn-Bi系焊料,這是一類低溫焊料(熔點約138℃)。由于出色的低溫焊接適用性、成本低廉、良好的環(huán)保性能,成為目前主要的低溫無鉛焊料。典型焊料類型有:SnBi58、SnBi57Ag1、SnBi35Ag1、SnBi30Cu0.5等。Sn-Bi焊料成為主要Sn-Pb替代焊料的原因之一就是低的熔點,大約138度。明顯低于傳統(tǒng)Sn37Pb焊料(183℃),低熔點具有很大的工藝兼容性優(yōu)勢,除了一些對溫度有要求的部件以外,其他元件基本可以兼容,因此對原有的元件、設備和工藝不會產(chǎn)生較大變動。此外,從力學性能來看,潤濕性、熱膨脹改變、彈性等也都優(yōu)于傳統(tǒng)的SnPb系。第四類是Sn-Au系列。這是一類高溫焊料。但由于Au的價格高昂,目前主要應用于一些高尖端產(chǎn)品,并沒有收集到用于汽車產(chǎn)品中的應用實例,這里不做更多介紹。
4.5 六價鉻
涂鍍層當中常會使用一些鉻酸鹽的粘結(jié)劑,由于此外,座套中可能存在的多溴二苯醚由于其致癌性,也被列入了禁用物質(zhì)清單,其中,僅有十溴聯(lián)苯醚作為阻燃劑依然豁免。目前在研究的和已經(jīng)有應用的替代技術(shù)很多,本文選取作者認為比較有發(fā)展前景的氫氧化鎂無機阻燃劑做簡要介紹。
4.6 多溴聯(lián)苯/多溴二苯醚
氫氧化鎂阻燃劑的阻燃機理來源于其特殊的熱分解性能,氫氧化鎂受熱分解為氧化鎂和水蒸氣。這種阻燃劑非常環(huán)保,在整個生產(chǎn)、使用和廢棄過程均無污染,是較為理想的環(huán)保型阻燃劑;并且氫氧化鎂不會由于加入過量添加而導致材料性能的明顯下降。此外,從成本方面看,由于我國鎂資源豐富,儲量世界第一,長遠看具備成本優(yōu)勢。
5 總結(jié)
本文通過對汽車座椅中的用材及有害物質(zhì)分布情況的分析,同時基于GB/T30512-2014中對禁用物質(zhì)的限制要求及豁免范圍,對目前汽車座椅中可能存在的有害物質(zhì)進行替代技術(shù)可行性分析及介紹。通過對比研究發(fā)現(xiàn),目前鉛、六價鉻,多溴聯(lián)苯等有害物質(zhì)在汽車中仍不能實現(xiàn)完全替代,但是在無鉛焊料,三價鉻替代和環(huán)保阻燃劑等方面,已經(jīng)積累一定研究基礎,并且很多都已經(jīng)實現(xiàn)推廣應用,對于未來汽車產(chǎn)品中實現(xiàn)全面有害物質(zhì)替代打下堅實基礎。
參考文獻:
[1]尹志民.無鉛易切削鋁合金[J].材料導報.2006年12月第20卷第12期,P62-65.
[2]Farrar Jr,et al.US Pat,5810952.1998-09-22.