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      催化加氫技術(shù)及發(fā)展前景

      2019-10-21 15:36:20董志心
      中國化工貿(mào)易·下旬刊 2019年11期
      關(guān)鍵詞:發(fā)展前景

      摘 要:本文介紹石油餾分加氫技術(shù),回顧加氫技術(shù)的發(fā)展歷史及貢獻(xiàn),闡述在目前的能源狀況下加氫技術(shù)的發(fā)展空間及前景。

      關(guān)鍵詞:催化加氫;催化加氫裂化;發(fā)展前景

      催化加氫技術(shù)根據(jù)原料的不同可分為石油餾分的催化加氫、煤焦油加氫、粗苯加氫及其他化合物的加氫技術(shù)。本文重點(diǎn)介紹石油餾分的催化加氫技術(shù)及發(fā)展。目前煉廠采用的加氫過程,按生產(chǎn)目的分有:加氫精制、加氫裂化、臨氫降凝、潤滑油加氫等。

      加氫精制是指在加氫反應(yīng)過程中,只有≤10%的原料油分子變小的加氫技術(shù),包括對(duì)原料處理和產(chǎn)品精制,如催化重整、催化裂化、渣油加氫等原料的加氫處理;石腦油、汽油、噴氣燃料、柴油、潤滑油、石蠟和凡士林加氫精制等。

      加氫精制的目的在于脫除油品中的硫、氮、氧及金屬等雜質(zhì),同時(shí)還使烯烴、二烯烴、芳烴和稠環(huán)芳烴選擇加氫飽和,從而改善原料的品質(zhì)和產(chǎn)品的使用性能。加氫處理具有原料油的范圍寬,產(chǎn)品靈活性大,液體產(chǎn)品收率高,產(chǎn)品質(zhì)量高,對(duì)環(huán)境友好,勞動(dòng)強(qiáng)度小等優(yōu)點(diǎn),因此廣泛用于原料預(yù)處理和產(chǎn)品精制。

      加氫裂化是在較高的壓力和溫度下(10-15MPa,400℃左右),氫氣經(jīng)催化劑作用使重質(zhì)油發(fā)生加氫、裂化和異構(gòu)化反應(yīng),轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)油(汽油、煤油、柴油或催化裂化、裂解制烯烴的原料)的加工過程。包括高壓加氫裂化和中壓加氫裂化技術(shù)。依照其所加工的原料油不同,可分為餾分油加氫裂化、渣油加氫裂化。

      加氫裂化的目的在于將大分子裂化為小分子以提高輕質(zhì)油收率,同時(shí)還除去一些雜質(zhì)。其特點(diǎn)是輕質(zhì)油收率高,產(chǎn)品飽和度高,雜質(zhì)含量少。

      加氫裂化原料通常為原油蒸餾所得到的重質(zhì)餾分油,也可為渣油(包括減壓渣油經(jīng)溶劑脫瀝青后的脫瀝青渣油)。其主要特點(diǎn)是生產(chǎn)靈活性大,產(chǎn)品產(chǎn)率可以用不同操作條件控制,或以生產(chǎn)汽油為主,或以生產(chǎn)低冰點(diǎn)噴氣燃料、低凝點(diǎn)柴油為主,或用于生產(chǎn)潤滑油。產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性好(含硫、氧、氮等雜質(zhì)少)。

      加氫裂化是一個(gè)復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)過程,包括有加氫、裂化、異構(gòu)化和氫解等。烴類的加氫裂化是按碳正離子機(jī)理進(jìn)行的。由于各烴類的斷環(huán)、脫烷基和加氫飽和等反應(yīng)的結(jié)果,重質(zhì)烴轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)烴,與此同時(shí),含硫、氧、氮的烴類衍生物也經(jīng)過裂化和加氫反應(yīng)生成硫化氫、水、氨而除去。它與催化裂化不同的是在進(jìn)行催化裂化反應(yīng)時(shí),同時(shí)伴隨有烴類加氫反應(yīng)。加氫裂化的液體產(chǎn)品收率達(dá)98%以上,其質(zhì)量也遠(yuǎn)較催化裂化高。雖然加氫裂化有許多優(yōu)點(diǎn),但由于它是在高壓下操作,條件較苛刻,需較多的合金鋼材,耗氫較多,投資較高,故沒有像催化裂化那樣普遍應(yīng)用。

      1 國外加氫裂化技術(shù)發(fā)展概況

      世界上第一套加氫裂化裝置1959年在美國雪佛龍公司加州里奇蒙煉廠建成投產(chǎn)。不久,環(huán)球油品公司宣布開發(fā)了LOMAX加氫裂化過程,加州聯(lián)合油品公司宣布開發(fā)成功了UNICRACKING加氫裂化過程;海灣研究開發(fā)公司宣布開發(fā)了H-G加氫裂化過程;殼牌國際石油集團(tuán)宣布開發(fā)了SHELL加氫裂化過程;法國石油研究院開發(fā)了AXENX加氫裂化過程;德國巴斯夫公司宣布開發(fā)了DHC加氫裂化過程;英國石油公司宣布開發(fā)了BP加氫裂化過程。

      餾分油固定床加氫裂化工藝類型和專利公司雖比較多,歸納起來環(huán)球油品公司和雪佛龍公司專利和催化劑代表了當(dāng)今世界加氫裂化技術(shù)的狀況和水平。環(huán)球油品公司1995年收購加州聯(lián)合油品公司全部加氫技術(shù),對(duì)外銷售的加氫裂化技術(shù)稱之為UNICRACKING技術(shù),但催化劑保留了原環(huán)球油品公司一些很有特點(diǎn)的催化劑,并在工藝流程和工程技術(shù)對(duì)原聯(lián)合油的相應(yīng)部分做了較大改變和改進(jìn)。

      雪佛龍公司1986年收購海灣全部加氫技術(shù),對(duì)外銷售加氫裂化技術(shù)稱之為ISOCRACKING技術(shù),并吸取海灣公司在相應(yīng)部分的技術(shù)特點(diǎn)。

      2 國內(nèi)加氫裂化技術(shù)發(fā)展概況

      我國是在世界上最早掌握加氫裂化技術(shù)的少數(shù)幾個(gè)國家之一。自上世紀(jì)五十年代起就致力于加氫裂化工藝及催化劑的研究開發(fā)工作,當(dāng)時(shí)主要是針對(duì)頁巖輕柴油和煙煤焦油,并開發(fā)了相應(yīng)的催化劑。隨著我國石油工業(yè)和煉油技術(shù)的發(fā)展,六十年代開始進(jìn)行餾分油加氫裂化的研究工作,自行開發(fā)研制的無定型加氫裂化催化劑于1966年首次工業(yè)應(yīng)用,積累了一定的經(jīng)驗(yàn)。1965年開始研究活性更高的分子篩加氫裂化催化劑,并在九十年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。

      自八十年代以來,在原有技術(shù)的基礎(chǔ)上成套引進(jìn)國外技術(shù)、工程設(shè)計(jì)和設(shè)備,相繼建設(shè)了四套高壓加氫裂化裝置。而后又自行設(shè)計(jì)、建設(shè)了多套高壓加氫裂化裝置。在消化吸收引進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上,利用國內(nèi)技術(shù)和催化劑,近年又相繼自行設(shè)計(jì)建成投產(chǎn)了多套高壓加氫裂化裝置。這些裝置的工藝流程種類較多,比較齊全,其中主要有一段串聯(lián)一次通過流程,一段串聯(lián)全(或部分)循環(huán)流程等。

      國內(nèi)加氫裂化的工藝類型雖然比較多,但總的看來,除從國外引進(jìn)的加氫裂化裝置外,我國自行設(shè)計(jì)的加氫裂化和加氫改質(zhì)裝置,都是采用撫順石油化工研究院(FRIPP)和石油化工科學(xué)研究院(RIPP)的催化劑。目前國內(nèi)催化劑已達(dá)到或接近國外先進(jìn)水平。

      3 加氫技術(shù)的重要意義發(fā)展的趨勢

      在現(xiàn)代煉油工業(yè)中,催化加氫技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用較晚,但其工業(yè)應(yīng)用的速度和規(guī)模都很快超過熱加工、催化裂化、鉑重整等煉油工藝,無論從時(shí)間上,還是空間上催化加氫工藝已經(jīng)成為煉油工業(yè)重要組成部分。

      隨著世界范圍內(nèi)原油變重、品質(zhì)變差,原油中硫、氮、氧、釩、鎳、鐵等雜質(zhì)含量呈上升趨勢,煉廠加工含硫原油和重質(zhì)原油的比例逐年增大,從目前及發(fā)展來看,采用加氫技術(shù)是改善原料性質(zhì)、提高產(chǎn)品品質(zhì),實(shí)現(xiàn)這類原油加工最有效的方法之一。

      世界經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,對(duì)輕質(zhì)油品的需求持續(xù)增長,特別是中間餾分油如噴氣燃料和柴油,因此需對(duì)原油進(jìn)行深度加工,加氫技術(shù)是煉油廠深度加工的有效手段。

      另外,環(huán)境保護(hù)的要求的提高。對(duì)生產(chǎn)者要求在生產(chǎn)過程中要盡量做到物質(zhì)資源的回收利用,減少排放,并對(duì)其產(chǎn)品在使用過程中能對(duì)環(huán)境造成危害的物質(zhì)含量嚴(yán)格限制。目前催化加氫是能夠做到這兩點(diǎn)的石油煉制工藝過程之一,如生產(chǎn)各種清潔燃料,高品質(zhì)潤滑油都離不開催化加氫。近幾年我國催化加氫技術(shù)在技術(shù)開發(fā)與推廣使用上都有了重大脫破,催化加氫技術(shù)已不僅僅在石油化工、石油煉制上得到廣泛的應(yīng)用,在精細(xì)化工上也得到了不斷開發(fā)和應(yīng)用。

      4 未來加氫技術(shù)發(fā)展方向

      4.1 加氫處理技術(shù)

      開發(fā)直餾餾分油和重原料油深度加氫處理催化劑的新金屬組分配方,量身定制催化劑載體;重原料油加氫脫金屬催化劑;廢催化劑金屬回收技術(shù);多床層加氫反應(yīng)器,以提高加氫脫硫、脫氮、脫金屬等不同需求活性和選擇性,使催化劑的表面積和孔分布更好地適應(yīng)不同原料油的需要,延長催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期和使用壽命,降低生產(chǎn)催化劑所用金屬組分的成本,優(yōu)化工藝進(jìn)程。

      4.2 芳烴深度加氫技術(shù)

      開發(fā)新金屬組分配方特別是非貴金屬、新催化劑載體和新工藝,目的是提高較低操作壓力下芳烴的飽和活性,降低催化劑成本,提高柴油的收率和十六烷值,控制好反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)。

      4.3 加氫裂化技術(shù)

      開發(fā)新的配方催化劑,以提高中餾分油的收率、提高柴油的十六烷值、提高抗結(jié)焦失活的能力、降低操作壓力和氫氣消耗。

      4.4 加氫催化劑技術(shù)

      開發(fā)新型加氫催化劑和加氫工藝,用化學(xué)反應(yīng)工程的理論來指導(dǎo)和加速加氫催化劑及加氫工藝過程的開發(fā)進(jìn)程,實(shí)現(xiàn)加氫工業(yè)裝置設(shè)計(jì)的最優(yōu)化,并改進(jìn)與強(qiáng)化現(xiàn)有裝置,挖掘潛力、降低消耗、提高效能、實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)操作最優(yōu)化等方面,還有許多問題有待進(jìn)一步探索和研究。

      作者簡介:

      董志心(1973- ),女,漢族,山東青島人,本科學(xué)歷,畢業(yè)于中國石油大學(xué)(華東),從事化工職業(yè)教育及學(xué)生管理工作。

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