李 靜

（天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 天津 300191）

引言

磷是限制植物生長(zhǎng)發(fā)育的營(yíng)養(yǎng)元素之一。土壤中有效磷含量是指能為當(dāng)季作物吸收的磷量。了解土壤中有效磷的供應(yīng)狀況，對(duì)于施肥有著直接的指導(dǎo)意義。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

濃硫酸（1.84g/mL）；浸提劑（0.5mol/LNaHCO3）；鉬酸鹽溶液；酒石酸銻鉀溶液（5g/L）；抗壞血酸溶液（10%）；2，4-二硝基酚指示劑（0.2%）；磷標(biāo)準(zhǔn)使用液（ρ=5.00mg/L）。

分光光度計(jì)：具10 mm 比色皿；恒溫往復(fù)振蕩器；分析天平：精度為0.0001g；150mL 具塞錐形瓶；一般實(shí)驗(yàn)常用儀器和設(shè)備。

2 試驗(yàn)方法

2.1 樣品前處理

稱(chēng)取2.5 g 試樣置于干燥的150 ml 錐形瓶中，加入50.0 ml 濃度為0.5mol/L 的碳酸氫鈉浸提劑（浸提劑溫度需控制在25±1℃），塞緊后置于恒溫往復(fù)振蕩器上，在25±1℃下以180～200r/min 振蕩30±1min，立即用無(wú)磷濾紙過(guò)濾，濾液于當(dāng)天分析。

2.2 校準(zhǔn)

取7 支50ml 具塞比色管，分別加入濃度為5.00mg/L 的磷標(biāo)準(zhǔn)使用液0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00ml，用浸提劑加至10.0 ml，加水至15～20ml，加入1 滴指示劑，逐滴加入硫酸溶液調(diào)至溶液近無(wú)色，加入0.75ml 抗壞血酸溶液，混勻，30 秒后加入5ml 鉬酸鹽溶液，加水定容至50ml，混勻。將上述比色管在室溫下放置30min，用10mm 比色皿在880nm 波長(zhǎng)處，以去離子水為參比，分別測(cè)量吸光度。以磷濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，空白校正吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

3 結(jié)果與討論

3.1 校準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果

校準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 校準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果

3.2 檢出限

根據(jù) 《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 168-2010）附錄A 中有關(guān)方法檢出限的規(guī)定，按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)7 次空白試驗(yàn)，將測(cè)定結(jié)果換算為樣品中的濃度，計(jì)算7 次平行測(cè)定的空白樣品濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按下列公式計(jì)算方法檢出限。

7 次測(cè)定結(jié)果分別為：2.37μg、2.74μg、2.74μg、2.37μg、3.11 μg、2.37μg、2.74μg。當(dāng)取樣量為2.50g 時(shí)，碳酸氫鈉浸提-鉬銻抗分光光度法測(cè)定土壤中有效磷的檢出限為0.4mg/kg。

3.3 精密度

按照 《土壤 有效磷的測(cè)定 碳酸氫鈉浸提-鉬銻抗分光光度法》（HJ 704-2014）中有效磷的測(cè)定方法，分別對(duì)有證土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品和實(shí)際土壤樣品進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)樣品平行測(cè)定6 次，檢驗(yàn)精密度。

有證土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07459 測(cè)定結(jié)果為15.5mg/kg、16.4 mg/kg、16.1mg/kg、16.1mg/kg、15.2mg/kg、15.5mg/kg；實(shí)際樣品測(cè)定 結(jié)果 為9.3mg/kg、8.5mg/kg、9.6mg/kg、9.3mg/kg、8.2mg/kg、9.7mg/kg。

根據(jù)上述結(jié)果計(jì)算，平均值為15.8 mg/kg 的土壤樣品的平行樣結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0%，平均值為9.1 mg/kg 的土壤樣品的平行樣結(jié)果絕對(duì)偏差為0.61 mg/kg。

3.4 準(zhǔn)確度

對(duì)上述有效磷含量為（15.7±1.0）mg/kg 的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW07459）ASA-8 的6 次測(cè)定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，平均值結(jié)果為15.8mg/kg，6 次測(cè)定結(jié)果和平均值均在保證值范圍內(nèi)。

結(jié)語(yǔ)

綜上，本文按照碳酸氫鈉浸提-鉬銻抗分光光度法對(duì)土壤有效磷的測(cè)定步驟，對(duì)校準(zhǔn)曲線、檢出限、精密度以及準(zhǔn)確度等技術(shù)指標(biāo)分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，證實(shí)該方法不僅操作簡(jiǎn)單、儀器普及率高，且檢出限較低、精密度和準(zhǔn)確度良好，具有普遍適用性。