卜 群，徐文華，李明磊，楊 飛

(南京源港精細(xì)化工有限公司，江蘇 南京 210047)

在石油化工領(lǐng)域，裂解碳五原料是石腦油裂解制備乙烯過程中副產(chǎn)出來的，裂解碳五原料中碳四輕組分大約占了1%～10%，碳六及碳六以上重組份大約占了2%～10%，其余為碳五組分。碳五組分比較多，含量比較高的有異戊烷、正戊烷、異戊二烯、間戊二烯、環(huán)戊烷、環(huán)戊二烯等。裂解碳五中最有用的就是異戊二烯、間戊二烯和環(huán)戊二烯三種共軛二烯烴，為了更好的利用這三種共軛二烯烴，一般都是采用精餾的方法進(jìn)行提純加工。在提純的過程中，首先要脫除碳四、碳六后再進(jìn)行精餾加工。裂解碳五原料中碳四輕組分的平均沸點(diǎn)在0℃左右，碳五組分的沸點(diǎn)在25～45℃，其系列產(chǎn)品的儲存大多采用的壓力儲罐，運(yùn)輸多采用壓力槽車，加工采用帶壓精餾。因?yàn)榱呀馓嘉逑盗挟a(chǎn)品的沸點(diǎn)都比較低，在儲存、運(yùn)輸、精餾加工、裝卸車的過程中，就不可避免的產(chǎn)生輕組分氣體逸出。逸出的氣體中含有大量的碳四、碳五組分，一般做為尾氣排向火炬管網(wǎng)直接燒掉，這樣不僅造成了碳五資源的浪費(fèi)，還污染了環(huán)境。

在裂解碳五原料精餾加工的過程中，采用的是帶壓精餾，壓力基本維持恒定，壓力低了就補(bǔ)充氮?dú)猓瑝毫Ω吡司痛蜷_放空閥向火炬管網(wǎng)排放，這種排放基本上連續(xù)不斷的。裂解碳五系列產(chǎn)品儲存在壓力罐中時，因?yàn)閮捱M(jìn)料和出料時的壓力控制是不同的，當(dāng)壓力高到一定程度時才需要排除部分氣體，保證安全，其氣體排放是間歇的。裂解碳五系列產(chǎn)品裝車時需先把槽車的壓力排掉；卸車時需補(bǔ)充氮?dú)獍旬a(chǎn)品壓到儲罐中，槽車壓空后，又需要把槽車的壓力降到一定的值，這樣槽車的排氣更不穩(wěn)定，并且排出的氣體大部分是氮?dú)?。因此開發(fā)裂解碳五尾氣回收技術(shù)，對裂解碳五尾氣進(jìn)行有用資源的回收利用，可實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的雙重目的[1-6]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

氣相色譜儀GC9890，六通閥進(jìn)樣器，上海靈華儀器有限公司。

氮?dú)庵挟惗⊥闅怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度：0.2%，1%，5%，10%，20%，40%(mol/mol)，南京紅健特種氣體有限公司。

1.2 分析方法

根據(jù)樣品中有機(jī)氣的含量，選擇不同的標(biāo)準(zhǔn)氣體，采用外標(biāo)法定量分析。

1.3 槽車尾氣回收工藝的研究

1.3.1 槽車尾氣組成

裂解碳五系列產(chǎn)品的運(yùn)輸槽車尾氣主要有：異戊二烯槽車尾氣、間戊二烯槽車尾氣、混合C4槽車尾氣、裂解碳五原料槽車尾氣等，其對應(yīng)的有機(jī)氣含量各自不同，一般在5%～20%(V/V)，其余為氮?dú)狻?/p>

1.3.2 回收設(shè)備及回收效果

1、槽車尾氣；2、液體二氧化碳罐；3、調(diào)節(jié)閥；4、火炬管網(wǎng)；5、冷凝塔；6、排污閥；7、回收油品儲罐。

圖1 槽車尾氣回收工藝流程圖

Fig.1 Recycling flow chart of tank truck exhaust gas

自制的回收設(shè)備，包括液體二氧化碳罐、冷凝塔、回收油品儲罐等，見圖1。槽車尾氣和液態(tài)二氧化碳從冷凝塔的中間稍下位置進(jìn)入，兩者在冷凝塔內(nèi)填料層充分接觸。通過調(diào)節(jié)閥控制進(jìn)入冷凝塔的二氧化碳通入量，來控制冷凝塔內(nèi)的溫度，以此來控制尾氣中有機(jī)氣的回收率。通過大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析，冷凝塔的溫度控制在0～5℃是比較適宜的，此溫度的下各種尾氣的回收率均可以達(dá)到90%以上，回收效果見表1。

表1 槽車尾氣的回收率

1.4 儲罐尾氣回收工藝的研究

1.4.1 尾氣組成

儲罐尾氣主要有：異戊二烯產(chǎn)品尾氣、間戊二烯產(chǎn)品尾氣、混合C4產(chǎn)品尾氣、裂解碳五原料尾氣等，其對應(yīng)的有機(jī)氣含量各自不同，一般在10%～30%(V/V)，其余為氮?dú)狻?/p>

1.4.2 回收設(shè)備及回收效果

自制的回收設(shè)備，包括液氮罐、列管冷凝器、回收油儲罐等，見圖2。

1、尾氣；2、液氮罐；3、溫度調(diào)節(jié)閥；4、冷凝器；5、去氮?dú)饩彺婀蓿?、液相回收管道；7、儲罐；8、去火炬管網(wǎng)

圖2 儲罐尾氣回收工藝流程圖

Fig.2 Recycling flow chart of storage tank exhaust gas

儲罐尾氣進(jìn)入列管冷凝器的管程；低溫液氮通向冷凝器的殼程，對管程內(nèi)的尾氣進(jìn)行冷凝；通過溫度調(diào)節(jié)閥控制流向列管冷凝器的液氮流量，以此來控制尾氣中有機(jī)氣的回收率。通過大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析，冷凝塔的溫度控制在-5～5℃是比較適宜的，回收效果見表2。

表2 儲罐尾氣的回收率

1.5 壓縮冷凝回收工藝尾氣裝置

1.5.1 尾氣組成

裂解碳五原料經(jīng)精餾、萃取精餾制備異戊二烯、間戊二烯、雙環(huán)戊二烯等產(chǎn)品的過程中，要求壓力基本恒定，采取分程控制，其工藝尾氣變化不大，典型組分見表3。

表3 工藝尾氣典型組分表

1.5.2 回收設(shè)備及回收效果

1、工藝尾氣； 2、壓縮機(jī)； 3、分離罐； 4、液體回收； 5、低溫冷凝器； 6、低溫冷凝器； 7、制冷系統(tǒng)；8、分離罐；9、液體回收；10、排污；11、膜分離器；12、吸附塔；13、火炬管網(wǎng)

圖3 工藝尾氣回收工藝流程圖

Fig.3 Recycling flow chart of process exhaust gas

工藝尾氣回收裝置主要有壓縮機(jī)、分離罐、膜分離器等，見圖3?？疾炝宋矚膺M(jìn)氣量、系統(tǒng)壓力、制冷溫度等因素對回收率的影響，最后得出壓力控制在0.75～0.8 MPa，溫度控制在0～4℃時，可以有效的回收工藝尾氣中的烴類物料，回收率達(dá)95%以上。

2 結(jié)論

采用了二氧化碳、液氮和壓縮冷凝工藝分別對裂解碳五系列產(chǎn)品的壓力槽車尾氣、儲罐尾氣和工藝尾氣進(jìn)行了回收。壓力槽車回收率可以達(dá)到90%以上，儲罐尾氣回收率可以達(dá)到94%以上，工藝尾氣回收率可以達(dá)到95%以上。三種回收方法有效的回收了碳五烴類，變廢為寶，既節(jié)約了寶貴的石油資源，又降低了企業(yè)的生產(chǎn)成本，同時由于可燃性氣體排放減少，還降低了安全隱患和對環(huán)境的影響。目前每天可以回收3～5 t混合碳五，效益2萬元左右。