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      摻煉伊重原油對常減壓裝置的腐蝕影響與控制措施

      2020-01-07 05:49:16張海寧
      石油化工設(shè)備技術(shù) 2020年1期
      關(guān)鍵詞:常頂鹽罐脫鹽

      張海寧

      (中國石油化工股份有限公司天津分公司,天津 300271)

      鑒于國際市場原油采購的嚴(yán)峻形勢,目前主要采購中東原油。但中東原油主要是含硫和高硫原油。近幾年中國石化外購油加工量越來越多,隨著中東原油的劣質(zhì)化日趨嚴(yán)重,給煉油企業(yè)安全生產(chǎn)造成了嚴(yán)重的腐蝕威脅【1】。

      某石化常減壓裝置原油加工能力為1 000萬t/a,加工伊重原油期間,出現(xiàn)常壓塔頂(簡稱常頂)空冷器A-101出口腐蝕探針的腐蝕速率急劇升高、常頂含硫污水變黑的情況。通過提高三注的注劑量并不能有效降低腐蝕速率。常頂簡易流程如圖1所示。

      圖1 常頂簡易流程

      每次摻煉伊重原油,常頂都會發(fā)生腐蝕速率明顯加劇的現(xiàn)象,正常工藝防腐措施難以控制。為了提高某石化常減壓裝置加工伊重及其他劣質(zhì)原油的能力,通過對比分析化驗(yàn)數(shù)據(jù)提出了適合該石化公司長期加工伊重原油的腐蝕防護(hù)措施。

      1 腐蝕加劇具體情況

      2018年4月13~17日,常減壓裝置開始加工巴士拉輕(簡稱巴輕)+伊重(2∶1)原油,期間常頂空冷器在線腐蝕監(jiān)測速率由0.1 mm/a上升到1.1 mm/a,4月19~23日再次加工巴輕+伊重(2∶1)原油,腐蝕速率則再次開始上漲。具體情況如圖2所示。

      2018年5月16~19日加工巴輕+伊重(2∶1)原油,常頂腐蝕速率明顯上升,常頂腐蝕探針由0.1 mm/a升高到8.1 mm/a,19日停止加工伊重原油,腐蝕速率開始逐漸下降。具體情況如圖3所示。

      通過以上腐蝕速率趨勢圖可以看出,每次加工伊重原油,腐蝕速率都會增大,不再加工時(shí)腐蝕速率逐漸恢復(fù)到正常水平。

      2 化驗(yàn)分析

      2.1 原油化驗(yàn)分析

      2018年4月,煉油部常減壓裝置加工伊重原油和巴輕原油,加工比例為1∶2,并摻煉卡斯蒂利亞(簡稱卡斯)原油,各種原油的性質(zhì)如表1所示。

      圖2 4月腐蝕速率

      圖3 5月腐蝕速率

      表1 原油評價(jià)

      由表1可知,伊重原油的總氯含量和鹽含量較高,均是巴輕原油的2倍;計(jì)算可知,伊重原油有機(jī)氯含量為25.27 mg/kg,是巴輕原油的5倍、卡斯原油的20倍;伊重和巴輕原油的鹽含量均較高,如按照摻煉比混合后,鹽含量(NaCl)可達(dá)39.8 mg/L。國外煉油企業(yè)對原油中的有機(jī)氯含量都有嚴(yán)格的限制,一般控制在1~3 μg/g。殼牌管道公司要求不能超過1 μg/g【2】。

      通過表2的脫前、脫后原油化驗(yàn)結(jié)果對比不難發(fā)現(xiàn),脫前原油鹽含量高時(shí),脫后原油鹽含量絕大多數(shù)都是超標(biāo)的。

      表2 脫前、脫后原油分析

      2.2 常頂切水化驗(yàn)分析

      在2018年4月21日開始加工第二批伊重原油時(shí),發(fā)現(xiàn)常減壓常頂含硫污水變黑,初步判斷緩蝕劑膜已被消耗掉,造成常壓塔腐蝕加劇,含硫污水變黑。常頂切水靜置前、后的圖片見圖4~圖5。

      圖4 常頂切水靜置前

      圖5 常頂切水靜置后

      為了找出腐蝕原因,針對上述情況,抽取了4~5月部分日期的化驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析對比,結(jié)果見表3。

      對比可見,常頂回流罐D(zhuǎn)-102切水中,氯離子含量在加工伊重原油期間最高值達(dá)到163.07 mg/L,之前腐蝕速率不高時(shí),檢測數(shù)值最高僅為28 mg/L。結(jié)合之前分析可以得出氯離子是造成腐蝕最主要的因子、控制常頂介質(zhì)中氯離子含量就可以很好地控制腐蝕速率【3】的結(jié)論。

      3 對比其他石化單位伊重原油加工情況

      3.1 進(jìn)電脫鹽罐前對比

      3.1.1 某石化公司情況

      該公司采購的伊重原油通過1號港口(75萬m3)或2號港口(80萬m3),采用分儲分輸方式轉(zhuǎn)輸至中轉(zhuǎn)油庫(210萬m3,3家共用),再與其他原油按照既定比例配輸進(jìn)廠。4月13~17日常減壓裝置開始加工第一批巴士拉輕+伊重(2∶1)原油,4月19~23日加工第二批巴輕+伊重(2∶1)原油。因儲油能力有限,加工伊重原油期間沒有脫水時(shí)間,原油邊進(jìn)邊出,脫后鹽含量明顯上升,且因伊重原油中氯離子含量較高,在煉制伊重原油期間,通過增加緩蝕劑注入量等工藝防腐手段無法控制常頂腐蝕。

      表3 4~5月部分日期的常頂切水化驗(yàn)分析

      3.1.2 A石化公司情況

      A石化公司進(jìn)口原油從1號和2號2個(gè)碼頭上岸,其中1號碼頭為A石化公司獨(dú)立原油30萬噸級碼頭,2號碼頭為A石化公司與其他3家企業(yè)共用30萬噸級碼頭。廠外原油罐區(qū)共計(jì)85萬m3,廠內(nèi)罐區(qū)共計(jì)54萬m3。

      A石化公司原油脫水基本在廠外85萬m3原油罐區(qū)進(jìn)行,目前為人工脫水。伊重原油明水含水均較少,沉降時(shí)間一般控制6 h以上。

      A石化公司原油罐存量較大,約261.5萬m3,能夠保證罐區(qū)沉降脫水時(shí)間在24~48 h,可充分將原油中的大量明水脫除, 達(dá)到最大限度降低脫前原油水含量的目的。同時(shí)還降低了原油鹽含量,在煉制伊重原油期間,脫前鹽含量平均值為24 mg/L。

      通過對比可以發(fā)現(xiàn),A石化公司在罐儲能力、原油沉淀、靜止脫水及精密配輸?shù)确矫嬗芯薮髢?yōu)勢,可以很好地控制原油進(jìn)電脫鹽罐前的含水及含鹽量,保證脫后原油指標(biāo)。而這方面正是某石化公司急需解決的問題。

      3.2 進(jìn)電脫鹽罐后到常壓塔前

      A、B、C 3個(gè)石化公司常減壓裝置在煉制伊重原油時(shí),電脫鹽操作參數(shù)均不做特殊調(diào)整,保持正常操作條件即可。具體操作條件對比見表4。

      表4 電脫鹽操作條件對比

      幾家單位相比較,A石化公司腐蝕情況最輕。A石化公司常減壓裝置電脫鹽注入的破乳劑為2種,即油溶性和水溶性。油溶性破乳劑注入位置在原油泵入口,相對混合均勻,進(jìn)入電脫鹽罐后更有利于脫鹽;而水溶性破乳劑則可以起到輔助脫鹽的作用,但調(diào)研了解到水溶性破乳劑對含鹽污水水質(zhì)會造成影響,只能少量注入。B石化公司常減壓裝置在原油卸船進(jìn)罐時(shí)加入2~5 mg/L的低溫破乳劑,保證原油在存儲和輸送過程中能夠充分混合,達(dá)到破乳目的。某石化公司常減壓裝置是在進(jìn)電脫鹽罐混合閥前注入,破乳脫鹽效果不好。

      4 制定防護(hù)措施并進(jìn)行效果驗(yàn)證

      某石化公司于2018年8月8日開始加工第3批次伊重原油,主油種為巴輕+伊重(3∶1)+卡斯150 t/h原油,裝置加工量為1 075 t/h,比例為21.5%。針對此次加工制定了防護(hù)措施并通過實(shí)踐驗(yàn)證了措施的有效性。

      4.1 原油管控方面

      1) 加強(qiáng)伊重原油的廠外靜置脫水。由于原油儲罐罐容緊張,無法完全滿足罐區(qū)靜置脫水的要求,但至少在2號港口庫存區(qū)沉降48 h以上,然后輸轉(zhuǎn)到廠外中轉(zhuǎn)庫并沉降6 h以上,再與巴輕原油1∶3配輸進(jìn)廠。

      2) 利用在線分析數(shù)據(jù)及模擬計(jì)算,實(shí)現(xiàn)進(jìn)裝置伊重原油水含量可控。根據(jù)管線長度及油品含水量準(zhǔn)確計(jì)算,將水含量較高的油頭切至油頭罐,同時(shí)根據(jù)在線水分析儀數(shù)據(jù)進(jìn)行監(jiān)測(見圖6),隨時(shí)切換含水原油的去向,水含量<1%時(shí),將油品切至正常原油儲罐并進(jìn)裝置進(jìn)行加工。

      4.2 工藝操作管控方面

      4.2.1 具體管控情況

      1) 為防止原油帶水對電脫鹽操作帶來沖擊, 適當(dāng)提高破乳劑用量以達(dá)到破乳效果, 并將破乳劑出入位置提前到原油泵前,提高破乳效果。此次加工伊重原油,將電脫鹽破乳劑注入量由7 mg/L 提高至13 mg/L,通過觀察實(shí)際運(yùn)行情況發(fā)現(xiàn),原油乳化帶水情況可控,遂又將破乳劑用量降至11 mg/L。后期還將繼續(xù)觀察,適時(shí)調(diào)整破乳劑用量。

      2) 為減緩常壓塔銨鹽結(jié)晶速率及垢下腐蝕,優(yōu)化凈化水水質(zhì),將電脫鹽注水和塔頂注水全部改用水質(zhì)較好的3號污水汽提凈化水。

      3) 適當(dāng)提高塔頂緩蝕劑注入量,以降低塔頂腐蝕。目前裝置將常頂緩釋劑注入量由20 mg/L提高至30 mg/L。

      4) 為有效控制塔頂切水pH值,減少塔頂腐蝕,適當(dāng)增加有機(jī)胺注入量。目前裝置塔頂切水pH值控制在≮6.5,有機(jī)胺注入量由9 mg/L提高至14 mg/L。

      圖6 原油在線水分析趨勢

      5) 適當(dāng)提高塔頂注水量以減少塔頂腐蝕。目前裝置常頂注入水總量由17 t/h提高至21 t/h。

      4.2.2 防護(hù)措施實(shí)施效果分析

      目前就某石化公司常減壓加工情況來看,電脫鹽脫后鹽含量未出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)、常頂在線腐蝕探針數(shù)據(jù)未出現(xiàn)大幅波動、塔頂切水也未出現(xiàn)變黑的情況,但常頂切水中鐵離子和氯離子化驗(yàn)分析數(shù)據(jù)上升較為明顯,具體數(shù)據(jù)如下:D-104切水鐵離子由2.7 mg/L升至20.78 mg/L、氯離子由150 mg/L升至195 mg/L;D-102切水鐵離子由1.4 mg/L升至2.3 mg/L、氯離子由24 mg/L升至88 mg/L。

      5 結(jié)論及預(yù)防控制措施

      常減壓裝置加工伊重原油引起腐蝕加劇的原因主要有以下幾點(diǎn):

      1) 伊重原油本身是含鹽、含氯量較大的一種原油。加工期間在同等級別工藝防腐和生產(chǎn)工況下,必然容易加劇裝置設(shè)備、管線腐蝕。

      2) 某石化公司原油罐儲能力不足,在原油進(jìn)入電脫罐之前未進(jìn)行良好的沉淀和靜止脫水等操作,對電脫鹽罐操作造成了困難,導(dǎo)致脫后原油鹽含量超標(biāo)。

      3) 破乳劑注入點(diǎn)位于電脫鹽罐混合閥前,加工品質(zhì)較好的原油時(shí),破乳效果可以滿足要求,一旦加工伊重或者更加劣質(zhì)的原油,破乳化能力就稍顯不足。

      某石化公司如果長期加工伊重或者更加劣質(zhì)的原油,除已經(jīng)采取的措施之外還應(yīng)做到以下幾點(diǎn):

      1) 增上或者承包一些大型原油儲罐。第一可以保證伊重原油在進(jìn)脫鹽罐前被充分地脫水和沉降,脫出大部分無機(jī)鹽,減少脫鹽罐負(fù)荷,保證電脫鹽罐能夠很好地脫出剩余的鹽;第二可以實(shí)現(xiàn)精密配輸,保證脫前原油各項(xiàng)指標(biāo)不超標(biāo)。

      2) 破乳劑注入點(diǎn)至少應(yīng)該改到原油泵前,保證破乳劑可以和原油通過泵的旋轉(zhuǎn)充分融合,增加破乳效果。條件允許的情況下,還可以在中轉(zhuǎn)庫增加注入點(diǎn),增大破乳劑注入點(diǎn)與電脫鹽罐的距離以保證融合時(shí)間。

      3) 根據(jù)定點(diǎn)測厚結(jié)果,對腐蝕減薄嚴(yán)重的部位,在下次大修時(shí)改用高級別材質(zhì)內(nèi)襯。

      4) 在線洗鹽對于提高脫鹽效果和防止塔頂腐蝕具有明顯效果,應(yīng)盡快增上相應(yīng)的設(shè)備系統(tǒng)。

      5) 如果電脫鹽脫后鹽、水含量超標(biāo),應(yīng)延長原油在電場中的停留時(shí)間,優(yōu)化脫鹽脫后原油換熱網(wǎng)絡(luò),穩(wěn)定脫鹽操作溫度以改善脫鹽效果【4】。

      6) 增加注堿設(shè)施,控制有機(jī)氯水解后介質(zhì)中氯離子含量,以達(dá)到降低塔頂切水中氯離子含量的目的。

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