王 勇

（江蘇省食品藥品監(jiān)督檢驗研究院，南京210019）

南方紅豆杉［Taxus wallichiana var.mairei（Lemée et H.Lév.）L.K.Fu et Nan Li］系紅豆杉屬（Taxus）植物。主要分布于安徽、浙江、臺灣、福建、江西等地區(qū)。20世紀70年代，美國植物化學家Wani 等從T.brevifalia Nutt.樹皮中提取分離得到二萜類生物堿紫杉醇，現(xiàn)廣泛用于肺癌、肝癌、乳腺癌及婦科腫瘤的治療。迄今為止，紅豆杉植物的樹皮、葉、樹枝、樹根、種子、心材不同藥用部位已報道分離鑒定400 多個紫杉烷類二萜化合物。為了進一步探索國產(chǎn)紅豆杉屬植物藥效活性成分及拓展紫杉烷類成分的新資源，本課題組進一步開展南方紅豆杉枝葉化學成分的研究。從其枝葉的乙醇提取物中分離得到了12個紫杉烷類二萜化合物。采用波譜解析等方法確定其結(jié)構(gòu)分別為：2-deacetoxytaxinine E（1），2-deacetoxytaxinine J（2），7-deacetoxytaxinine J（3），taxinine J（4），7，2′-didesacetoxyaustrospicatine（5），N-methyltaxol C（6），2-deacetoxydecinnamoyl taxinine J（7），taxol（8），7-epi-taxol（9），7-epi-10-deacetoxytaxol（10），cephalomannine（11），7-epi-cephalomannine（12）。其中，化合物1，3為首次從該植物枝葉中分離得到。

1 儀器與材料

熔點用X-5型顯微熔點測定儀測定（溫度計未校正）；NMR 用Bruker AV-400 型核磁共振儀測定；ESI-MS 用Finnigan LCQ Advantage MAX 質(zhì) 譜 儀 測定；制備型液相型號為島津20A 色譜儀配備DAD檢測器。柱色譜用硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品；制備液相所用乙腈為Merck公司產(chǎn)品，其余所用試劑均為化學純或分析純。

實驗藥材由江蘇紅豆杉生物科技有限公司提供，經(jīng)江蘇省中國科學院植物研究所彭峰研究員鑒定為紅豆杉屬植物南方紅豆杉（變種）Taxus wallichiana.var.mairei.（Lemée et H.Lév.）L.K.Fu et Nan Li，憑證標本（標本編號No.20110306）保存在江蘇省食品藥品監(jiān)督檢驗研究院。

2 提取與分離

干燥南方紅豆杉枝葉10 kg，粉碎，95% 乙醇60 ℃回流5 h，提取3 次，回收溶劑得浸膏2 kg。浸膏加水混懸，依次用正己烷、氯仿萃取。取氯仿層減壓回收至干，得氯仿萃取物200 g。取氯仿萃取物約90 g，采用硅膠（100～200 目）柱色譜，以氯仿-甲醇（100∶0→50∶50）梯度洗脫，所得流分再分別經(jīng)硅膠柱色譜、制備型HPLC 和重結(jié)晶進行純化，得到化合物1（100 mg）、2（80 mg）、3（90 mg）、4（100 mg）、5（100 mg）、6（10 mg）、7（50 mg）、8（20 mg）、9（100 mg）、10（50 mg）、11（30 mg）和12（50 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 無色方晶（CH3OH），mp：176 ～178 ℃；ESI-MS：m/z 615［M+Na］+；IR（KBr）νmax：1 713，1 635，1 451 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：7.75（1H，d，J = 16.0 Hz，H-3），7.39 ～7.48（5H，m，phenyl），6.56（1H，d，J = 16.0 Hz，H-2′），6.12（1H，d，J = 10.7 Hz，H-10），5.88（1H，d，J = 10.7 Hz，H-9），5.77（1H，t，J = 2.0 Hz，H-13），5.53（1H，m，H-5），5.30（1H，s，H-20β），4.90（1H，s，H-20α），3.10（1H，d，J = 5.3 Hz，H-3），2.75（1H，m，H-14β），1.01（1H，dd，J = 14.6，7.6 Hz，H-14α），2.24，1.62，1.08，0.78（each 3H，s，H-18，16，17，19），2.05，2.01，1.73（each 3H，s，3×COCH3）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：169.9（10-CH3CO-），170.6（13-CH3CO-），170.4（9-CH3CO-），166.1（C-1′），148.5（C-4），145.1（C-3′），136.8（C-12），135.2（C-11），134.2（C-4′），130.0（C-7′），129.0（C-6′），129.0（C-8′），127.9（C-5′），127.9（C-9′），118.7（C-2′），114.2（C-20），77.4（C-9），76.2（C-5），72.5（C-10），70.6（C-13），43.0（C-8），40.1（C-1），39.1（C-15），37.9（C-3），32.3（C-14），31.2（C-17），28.2（C-6），27.7（C-2），27.3（C-7），26.9（C-16），21.0（10-CH3CO-），20.9（9-CH3CO-），20.8（13-CH3CO-），17.7（C-19），15.2（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的2-deacetoxytaxinine E［1］一致。

化合物2 無色方晶（CH3OH），mp：171 ～172 ℃；ESI-MS：m/z 673［M+Na］+；IR（KBr）νmax：1 715，1 635，1 436 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：7.76（1H，d，J = 16.0 Hz，H-3′），7.38～7.49（5H，m，phenyl），6.56（1H，d，J = 16.0 Hz，H-2′），6.28（1H，d，J = 10.7 Hz，H-10），5.92（1H，d，J = 10.7 Hz，H-9），5.80（1H，t，J = 7.2 Hz，H-13），5.68（1H，m，H-5），5.56（1H，m，H-7），5.38（1H，s，H-20β），5.01（1H，s，H-20α）］，δH3.02（1H，d，J =5.3 Hz，H-3），2.72（1H，m，H-14β），0.97（1H，dd，J = 14.6，7.6 Hz，H-14α），2.32，1.62，1.09，0.87（each 3H，s，H-18，16，17，19），2.06，2.03，1.98，1.74（each 3H，s，4×COCH3）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：170.6（13-CH3CO-），170.2（9-CH3CO-），169.8（10-CH3CO-），169.1（7-CH3CO-），166.1（C-1′），146.3（C-4），145.7（C-3′），137.2（C-12），135.0（C-11），134.1（C-4′），130.5（C-7′），129.0（C-6′），129.0（C-8′），128.0（C-5′），128.0（C-9′），118.4（C-2′），115.9（C-20），76.6（C-9），74.8（C-5），71.7（C-10），70.6（C-13），70.0（C-7），46.3（C-8），40.1（C-1），39.4（C-15），37.4（C-3），31.8（C-14），31.1（C-17），34.5（C-6），27.2（C-2），27.1（C-16），21.4（7-CH3CO-），21.0（10-CH3CO-），20.9（9-CH3CO-），20.8（13-CH3CO-），15.2（C-19），13.2（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的2-deacetoxytaxinine J［2］一致。

化 合物3 無 色 結(jié) 晶（CH3OH），mp：222～224 ℃。ESI-MS：m/z 673［M+Na］+；IR（KBr）νmax：1 716，1 636，1 435 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：7.80（1H，d，J = 16.0 Hz，H-3′），7.41 ～7.52（5H，m，phenyl），6.68（1H，d，J = 16.0 Hz，H-2′），6.08（1H，d，J = 10.6 Hz，H-10），5.96（1H，d，J = 10.6 Hz，H-9），5.80（1H，t，J = 7.2 Hz，H-13），5.48（1H，m，H-5），5.50（1H，m，H-2），5.43（1H，s，H-20β），4.97（1H，s，H-20α）］，3.38（1H，d，J = 6.4 Hz，H-3），2.67（1H，m，H-14β），1.46（1H，dd，J =14.6，7.6 Hz，H-14α），2.33，1.78，1.13，0.94（each 3H，s，H-18，16，17，19），2.04，2.03，1.94，1.81（each 3H，s，4×COCH3）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：170.7（13-CH3CO-），170.0（9-CH3CO-），169.9（10-CH3CO-），169.4（2-CH3CO-），166.2（C-1′），145.5（C-3′），142.2（C-4），137.1（C-12），134.2（C-4′），133.8（C-11），130.6（C-7′），129.0（C-6′），129.0（C-8′），128.0（C-5′），128.0（C-9′），118.7（C-2′），118.3（C-20），78.6（C-5），76.6（C-9），72.9（C-2），72.3（C-10），70.4（C-13），48.2（C-1），44.3（C-8），43.7（C-3），37.5（C-15），31.5（C-17），28.8（C-14），28.6（C-6），27.3（C-7），26.7（C-16），21.4（2-CH3CO-），21.0（10-CH3CO-），20.8（13-CH3CO-），20.8（9-CH3CO-），17.8（C-19），15.5（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的7-deacetoxytaxinine J［3］一致。

化 合物4 無 色 結(jié) 晶（CH3OH），mp：248～250 ℃。ESI-MS：m/z 731［M+Na］+；IR（KBr）νmax：1 715，1 634，1 436 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：7.82（1H，d，J = 16.0 Hz，H-3′），6.64（1H，d，J = 16.0 Hz，H-2′），7.42 ～7.53（5H，m，phenyl），6.24（1H，d，J = 10.7 Hz，H-10），5.90（1H，d，J = 10.7 Hz，H-9），5.82（1H，t，J = 7.2 Hz，H-13），5.53（1H，m，H-5），5.50（1H，m，H-2），5.47（1H，s，H-20β），5.00（1H，s，H-20α），3.35（1H，d，J =5.3 Hz，H-3），2.65（1H，m，H-14β），1.46（1H，dd，J = 14.6，7.6 Hz，H-14α），2.35，1.78，1.13，1.09（each 3H，s，H-18，16，17，19），2.08，2.04，2.03，1.94，1.81（each 3H，s，5×COCH3）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：170.7（13-CH3CO-），169.8（9-CH3CO-），169.8（10-CH3CO-），169.4（7-CH3CO-），169.2（2-CH3CO-），166.2（C-1′），146.0（C-3′），140.3（C-4），137.1（C-12），134.2（C-4′），133.6（C-11），130.7（C-7′），129.0（C-6′），129.0（C-8′），128.2（C-5′），128.2（C-9′），119.0（C-2′），118.4（C-20），76.7（C-10），76.0（C-5），71.7（C-9），70.9（C-2），70.5（C-7），69.8（C-13），48.7（C-1），47.1（C-8），42.8（C-3），37.6（C-15），31.6（C-17），28.6（C-6），28.3（C-14），27.1（C-16），21.5（2-CH3CO-），21.3（7-CH3CO-），21.0（9-CH3CO-），21.0（10-CH3CO-），20.8（13-CH3CO-），15.9（C-19），13.7（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的taxinine J［4］一致。

化 合物5 無 色方 晶（CH3OH），mp：200～203 ℃。 ESI-MS：m/z 638［M+H］+；IR（KBr）νmax：1 716，1 642，1 450 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：7.26 ～7.35（5H，m，phenyl），6.04（1H，d，J = 10.7 Hz，H-10），5.82（1H，br.s，H-9），5.84（1H，br.s，H-13），5.30（1H，br.s，H-5），5.16（1H，s，H-20β），4.82（1H，s，H-20α），2.82（1H，d，J =5.3 Hz，H-3），2.68（1H，ddd，J = 14.6，7.6，4.6 Hz，H-14β），1.06（1H，dd，J = 14.6，7.6 Hz，H-14α），2.20［（6H，s，2×-N（CH3）2）］，2.13，1.60，1.13，0.67（each 3H，s，H-18，16，17，19），2.07，2.05，2.03（each 3H，s，3×COCH3）。13C NMR（100 MHz，CDCl3） δ：170.5（13-CH3CO-），170.4（10-CH3CO-），160.0（9-CH3CO-），170.8（C-1′），148.5（C-4），139.0（C-12），137.0（C-11），134.8（C-4′），128.4（C-7′），128.2（C-6′），128.2（C-8′），127.7（C-5′），127.7（C-9′），114.3（C-20），77.3（C-9），75.7（C-5），72.5（C-10），70.5（C-13），67.8（C-3′），42.8（C-8），42.8［3′-N（CH3）2］，40.3（C-1），40.3（C-2′），39.1（C-15），38.1（C-3），31.9（C-14），31.1（C-16），28.1（C-2），27.2（C-7），27.1（C-6），27.1（C-17），21.3（10-CH3CO-），21.1（9-CH3CO-），20.8（13-CH3CO-），17.7（C-19），15.3（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的7，2′-didesacetoxyaustrospicatine［5］一致。

化合物6 無色粉末（CHCl3），濃硫酸-香草醛顯紫色。ESI-MS：m/z 862［M+H］+；IR（KBr）νmax：1 716，1 647，1 450 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：8.10（1H，d，J = 3.8 Hz），7.61（1H，m），7.42（1H，m），7.40（5H，m，phenyl），6.30（1H，s，H-10），6.17（1H，t，H-13），5.68（1H，d，J = 7.0 Hz，H-2），4.33（1H，m，H-7），4.28（1H，d，J = 8.4 Hz，H-20α），4.16（1H，s，d，J = 8.4 Hz，H-20β），3.79（1H，d，J = 7.0 Hz，H-3），2.51（1H，m，H-6α）和1.84（1H，m，H-6β），2.34（1H，m，H-14α）和2.32（1H，m，H-14β），2.23 和2.21（each 3H，s，2×COCH3），1.87，1.67，1.27，1.14（each 3H，s，H-18，19，17，16）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：203.9（C-9），175.1（C-1′），173.6（C-4′），171.2（4-CH3CO-），170.2（10-CH3CO-），166.9，133.6，133.6，130.2，129.2，129.2，128.9（2-OBz），142.7（C-12），136.6（C-11），132.8，128.9，128.6，128.6，128.1，128.1（3′-phenyl），84.4（C-5），80.91（C-4），79.1（C-1），76.5（C-20），75.7（C-10），75.1（C-2），72.8（C-13），72.1（C-7），72.1（C-2′），61.4（C-3′），58.6（C-8），45.6（C-3），43.2（C-15），36.7（C-14），35.6（C-6），35.3［N（CH3）2］，34.0（C-5′），31.5（C-7′），26.8（C-17），24.7（C-6′），22.4（4-CH3CO-），22.2（C-8′），21.9（C-16），20.9（10-CH3CO-），14.8（C-18），13.9（C-9′），9.5（C-19）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的Nmethyltaxol C［6］一致。

化合物7 無色方晶（CH3OH），mp：171 ～172 ℃。ESI-MS：m/z 543［M+Na］+；IR（KBr）νmax：1 716，1 647，1 445 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：6.24（1H，d，J = 11.0 Hz，H-10），5.80（1H，d，J = 11.0 Hz，H-9），5.71（1H，dd，J = 10.4，4.0 Hz，H-13），5.66（1H，dd，J = 12.2，5.1 Hz，H-7），4.28（1H，brs，H-5），5.16（1H，br.s，H-20β），4.82（1H，br.s，H-20α），3.20（1H，d，J = 5.0 Hz，H-3），2.76（1H，J = 15.2，10.7 8.5 Hz，H-14β），1.05（1H，dd，J = 15.2，4.6 Hz，H-14α），2.18，1.55，0.98，0.79（each 3H，s，H-18，16，17，19），2.04，2.03，2.01，1.93（each 3H，s，4×COCH3）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：170.3（13-CH3CO-），170.1（9-CH3CO-），169.7（10-CH3CO-），169.2（7-CH3CO-），166.1（C-1′），151.4（C-4），145.7（C-3′），137.8（C-12），136.0（C-11），134.1（C-4′），130.5（C-7′），129.0（C-6′），129.0（C-8′），128.0（C-5′），128.0（C-9′），112.6（C-2′），112.6（C-20），76.7（C-9），73.3（C-5），72.1（C-10），70.0（C-13），69.8（C-7），46.8（C-8），39.7（C-1），38.9（C-15），36.0（C-6），35.5（C-3），32.4（C-14），32.1（C-17），26.9（C-2），26.3（C-16），21.4（7-CH3CO-），21.0（10-CH3CO-），20.9（9-CH3CO-），20.8（13-CH3CO-），15.9（C-19），12.6（C-18）。 以 上 數(shù) 據(jù) 與 文 獻 報 道 的2-deacetoxydecinnamoyl taxinine J［7］一致。

化合物8 無色結(jié)晶（CH3OH），mp：213 ～215 ℃。 ESI-MS：m/z 854［M+H］+；IR（KBr）νmax：1 710，1 651，1 456 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：6.27（1H，s，H-10），6.22（1H，t，H-13），5.68（1H，d，J = 7.0 Hz，H-2），4.30（1H，m，H-7），4.31（1H，d，J = 8.4 Hz，H-20α），4.21（1H，s，d，J =8.4 Hz，H-20β），3.79（1H，d，J = 7.0 Hz，H-3），2.51（1H，m，H-6α），1.90（1H，m，H-6β），2.35（1H，m，H-14α），2.32（1H，m，H-14β），2.38，2.23（each 3H，s，2×COCH3），1.79，1.68，1.23，1.13（each 3H，s，H-18，19，17，16）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：203.6（C-9），172.7（C-1′），171.2（10-CH3CO-），170.4（4-CH3CO-），167.1（C-4′），167.1，138.0，138.0，130.2，129.2，129.2，128.4（2-OBz），142.0（C-12），133.7，132.0，128.7，128.7，127.0，127.0（3′-phenyl），133.7，130.2，129.0，129.0，128.7，128.7（4′-phenyl），133.2（C-11），84.4（C-5），81.2（C-4），79.0（C-1），76.5（C-20），75.6（C-10），75.0（C-2），73.2（C-2′），72.4（C-13），72.2（C-7），58.6（C-8），55.1（C-3′），45.7（C-3），43.2（C-15），35.7（C-14），35.6（C-6），26.9（C-17），22.6（4-CH3CO-），21.8（C-16），20.9（10-CH3CO-），14.8（C-19），9.6（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的taxol［8］一致。

化 合物9 無 色 結(jié) 晶（CH3OH），mp：213～215 ℃。ESI-MS：m/z 854［M+Na］+；IR（KBr）νmax：1 711，1 655，1 456 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：6.78（1H，s，H-10），6.22（1H，t，H-13），5.76（1H，d，J = 7.0 Hz，H-2），3.69（1H，m，H-7），3.92（1H，d，J = 7.0 Hz，H-3），2.42（1H，m，H-14α），2.25（1H，m，H-14β），2.34（1H，m，H-6α），2.27（1H，m，H-6β），2.49，2.18（each 3H，s，2×COCH3），1.78，1.66，1.18，1.14（each 3H，s，H-18，19，17，16）。與Taxol 的1H NMR 對比，發(fā)現(xiàn)兩者主要區(qū)別在于：在δH4.0未發(fā)現(xiàn)四元氧環(huán)（H-20，20′）的特征四重峰信號，δH4.5 也未發(fā)現(xiàn)C4-C20位環(huán)外雙鍵上的特征氫信號；在δH3.69 處有一寬單峰為H-7 信號，而taxol 的H-7 在δH4.30 處表現(xiàn)為多重峰；在δH4.38 處出現(xiàn)一個雙氫寬單峰信號為H-20 位上的兩個氫信號，而Taxol 的H-20 信號在δH4.21 和δH4.31 表現(xiàn)為一組AB 四重峰，化合物9的H-10（δH6.78）相比Taxol H-10（δH6.27）出現(xiàn)在的相對低場，提示化合物9 是7 位異構(gòu)化的紫杉烷類化合物。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：207.2（C-9），172.7（C-1′），172.6（10-CH3CO-），172.3（4-CH3CO-），169.4（C-4′），167.1，138.0，138.0，130.2，129.4，129.4，128.3（2-OBz），142.0（C-12），133.4，132.0，128.8，128.8，127.1，127.1（3′-phenyl），133.7，130.3，129.4，129.4，128.7，128.7（4′-phenyl），133.4（C-11），82.8（C-5），82.1（C-4），79.1（C-1），76.7（C-20），75.8（C-10），75.4（C-2），73.2（C-2′），72.4（C-13），72.2（C-7），57.6（C-8），54.9（C-3′），42.7（C-15），40.4（C-3），35.3（C-14），35.3（C-6），26.0（C-17），22.6（4-CH3CO-），21.3（C-16），20.9（10-CH3CO-），14.7（C-19），9.6（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的7-epi-taxol［8］一致。

化合物10 無色結(jié)晶（CH3OH），mp：207 ～210 ℃。 ESI-MS：m/z 812［M+H］+；IR（KBr）νmax：1 716，1 650，1 458 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：6.23（1H，t，H-13），5.73（1H，d，J = 7.4 Hz，H-2），5.42（1H，s，H-10）和3.67（1H，br.d，H-7），3.92（1H，d，J = 7.4 Hz，H-3），2.39（1H，m，H-14α），2.22（1H，m，H-14β），2.35（1H，m，H-6α），2.28（1H，m，H-6β），1.75，1.72，1.19，1.08（each 3H，s，H-18，19，17，16）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：215.0（C-9），172.7（C-1′），172.5（4-CH3CO-），167.2（C-4′），167.1，138.0，138.0，130.2，129.4，129.4，128.3（2-OBz），137.8（C-12），133.7，132.0，128.8，128.8，127.1，127.1（3′-phenyl），133.7，130.3，129.4，129.4，128.7，128.7（4′-phenyl），135.7（C-11），82.7（C-5），82.1（C-4），79.2（C-1），77.8（C-10），76.7（C-20），75.9（C-7），75.5（C-2），73.2（C-2′），72.5（C-13），57.3（C-8），55.0（C-3′），42.6（C-15），40.4（C-3），36.4（C-14），35.4（C-6），26.0（C-16），20.6（C-17），22.6（4-CH3CO-），16.7（C-19），14.4（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的7-epi-10-deacetoxytaxol［9］一致。

化合物11 無色針狀晶體（CH3OH），mp ：184～186 ℃。 ESI-MS：m/z 832［M+H］+；IR（KBr）νmax：1 711，1 651，1 470 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：6.27（1H，s，H-10），δH6.20（1H，t，H-13），5.67（1H，d，J = 7.0 Hz，H-2），4.38（1H，m，H-7），4.30（1H，d，J = 8.4 Hz，H-20α），4.20（1H，s，d，J =8.4 Hz，H-20β），3.79（1H，d，J = 7.0 Hz，H-3），2.26（1H，m，H-14α），2.23（1H，m，H-14β），2.53（1H，m，H-6α），2.35，2.24（each 3H，s，2×COCH3），1.87（1H，m，H-6b），1.80，1.68，1.25，1.15（each 3H，s，H-18，19，17，16）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：203.7（C-9），172.8（C-1′），171.2（4-CH3CO-），170.3（10-CH3CO-），169.1（C-4′），167.0，138.2，138.2，130.2，129.2，129.2，129.0（2-OBz），142.0（C-12），133.7，131.4，128.7，128.7，127.0，127.0（3′-phenyl），138.2（C-5′），133.2（C-11），131.9（C-6′），84.4（C-5），81.1（C-4），79.0（C-1），76.7（C-20），75.6（C-10），75.0（C-2），73.3（C-2′），72.3（C-13），72.1（C-7），58.6（C-8），54.9（C-3′），45.6（C-3），43.2（C-15），35.6（C-6），35.6（C-14），26.9（C-17），21.9（C-16），22.6（4-CH3CO-），14.8（C-18），14.0（C-7′），14.0（5′-CH3），9.6（C-19）。 以 上 數(shù) 據(jù) 與 文 獻 報 道 的cephalomannine［8］一致。

化合物12 無色針狀晶體（CH3OH），mp：184～186 ℃。 ESI-MS：m/z 832［M+H］+；IR（KBr）νmax：1 721，1 656，1 465 cm-1。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：6.82（1H，s，H-10），δH6.22（1H，t，H-13），5.67（1H，d，J = 7.0 Hz，H-2），3.67（1H，br d，H-7），4.39（2H，br d，H-20），3.84（1H，d，J = 7.0 Hz，H-3），2.35（1H，m，H-14α），2.26（1H，m，H-14β），2.51（1H，m，H-6α），1.87（1H，m，H-6β），2.35，2.25（each 3H，s，2×COCH3），1.81，1.69，1.24，1.14（each 3H，s，H-18，19，17，16）。 與cephalomannine 的1H NMR 對比發(fā)現(xiàn)：化合物12 在δH3.67處有一寬單峰為H-7 信號，而cephalomannine 的H-7 在δH4.39 處表現(xiàn)為多重峰；化合物12 在δH4.39處出現(xiàn)一個雙氫寬單峰信號為H-20位上的兩個氫信號，cephalomannine 的H-20 信號在δH4.20 和δH4.30 表現(xiàn)為一組AB 四重峰；化合物12 的H-10（δH6.82）相比cephalomannine 的H-10（δH6.27）出現(xiàn)在的相對低場，提示化合物12 可能為7 位異構(gòu)化的 三 尖 杉 寧 堿。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：207.3（C-9），172.8（C-1′），172.3（10-CH3CO-），169.3（4-CH3CO-），169.0（C-4′），167.2，138.1，138.1，130.2，129.3，129.3，129.0（2-OBz），139.8（C-12），133.7，131.4，128.9，128.9，128.2，128.2（3′-phenyl），138.1（C-5′），133.3（C-11），131.8（C-6′），82.8（C-5），82.0（C-4），79.2（C-1），76.7（C-20），75.7（C-10），75.3（C-2），73.4（C-2′），72.4（C-13），72.1（C-7），57.6（C-8），54.7（C-3′），43.7（C-15），42.6（C-3），35.3（C-6），35.3（C-14），26.0（C-17），21.4（C-16），22.5（4-CH3CO-），20.9（10-CH3CO-），14.8（C-18），14.8（C-7′），12.5（5′-CH3），9.5（C-19）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的7-epicephalomannine［6］一致。

4 結(jié)果與討論

本研究對南方紅豆杉枝葉氯仿萃取部位的化學成分進行了研究。分離鑒定了12個紫杉烷類二萜化合物，其中2 個為首次從該植物枝葉中分離得到。