修光利,吳應(yīng),宋釗,2,王向明,2,劉杰,尚玉梅
(1.上海市環(huán)境保護(hù)化學(xué)污染物環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)與風(fēng)險(xiǎn)管理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,華東理工大學(xué),上海 200237;2.上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,上海 200233;3.中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì),北京 100079;4.中國(guó)日用化工協(xié)會(huì)油墨分會(huì),上海200331;5.上海污染控制與生態(tài)安全研究院,上海 200092)
根據(jù)《2018中國(guó)生態(tài)環(huán)境狀況公報(bào)》,2018年339個(gè)城市空氣達(dá)標(biāo)率為35.8%,優(yōu)良天數(shù)比例達(dá)到79.3%。經(jīng)過5年多的努力,全國(guó)城市細(xì)顆粒物(PM2.5)濃度明顯下降,但臭氧(O3)濃度卻呈明顯上升趨勢(shì),O3已經(jīng)成為當(dāng)前大氣污染控制的重點(diǎn)。O3的生成機(jī)理比較復(fù)雜,其重要的前體污染物是揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)和氮氧化物(NOx)[1-2]。我國(guó)對(duì)NOx的控制比較早,也相對(duì)比較系統(tǒng),但對(duì)VOCs的控制起步較晚,缺乏系統(tǒng)化,因此成為當(dāng)前控制的重點(diǎn)[3-5]。而標(biāo)準(zhǔn)的建設(shè)是系統(tǒng)控制的基礎(chǔ),因此國(guó)家非常重視VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)的建設(shè)。
2019年4月生態(tài)環(huán)境部與國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布了3項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 37822—2019)、《制藥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 37823—2019)和《涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 37824—2019),對(duì)VOCs排放的控制標(biāo)準(zhǔn)提出了最新控制要求[6-8]。其中《GB 37824—2019》適用于涂料、油墨及膠粘劑制造工業(yè)企業(yè),目標(biāo)在于推動(dòng)涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)VOCs排放控制,引領(lǐng)3個(gè)行業(yè)可持續(xù)健康發(fā)展。
涂料、油墨和膠粘劑工業(yè)都是由樹脂、顏料、溶劑和各類助劑組成。長(zhǎng)期以來,溶劑型產(chǎn)品仍占主要比重,溶劑型涂料、油墨和膠粘劑中VOCs的比重為30%~90%,因此涂料、油墨和膠粘劑行業(yè)一直是國(guó)內(nèi)外VOCs控制的重點(diǎn)領(lǐng)域。
我國(guó)是涂料、油墨和膠粘劑生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)。根據(jù)中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)日用化工協(xié)會(huì)油墨分會(huì)以及中國(guó)膠粘劑和膠帶工業(yè)協(xié)會(huì)對(duì)規(guī)模以上企業(yè)的產(chǎn)量統(tǒng)計(jì),2018年我國(guó)涂料產(chǎn)量達(dá)1 759.8萬t,約占世界總產(chǎn)量的25%~30%,排名第一;油墨產(chǎn)量78.8萬t,約占世界總產(chǎn)量的18%,排名第二;膠粘劑產(chǎn)量為838萬t,約占世界總產(chǎn)量的12%以上,排名前列。其中,涂料、油墨、膠粘劑企業(yè)在重點(diǎn)地區(qū)(如長(zhǎng)三角、珠三角、京津冀及周邊“2+26”城市等)的產(chǎn)量居多。目前溶劑型產(chǎn)品產(chǎn)量仍占較大比重,生產(chǎn)中涉及溶劑使用和VOCs排放環(huán)節(jié)較多,所以VOCs的無組織排放比較明顯,局部地區(qū)企業(yè)VOCs排放量較大。據(jù)不完全估算,涂料、油墨及膠粘劑制造的VOCs排放量大約為70萬t。因?yàn)橥苛稀⒂湍澳z粘劑工業(yè)使用的苯系物比較多,屬于反應(yīng)比較強(qiáng)的VOCs組分,因此一直被列入空氣質(zhì)量改善工作中的重要管控行業(yè)。
總體上,該行業(yè)排放具有以下特征:一是無組織排放嚴(yán)重,一般情況下可能達(dá)到90%以上,因此無組織排放控制是重點(diǎn);二是VOCs排放物種復(fù)雜,一般涂料、油墨、膠粘劑企業(yè)可能涉及的溶劑可能有90種以上,VOCs表征、監(jiān)測(cè)和控制都比較困難;三是企業(yè)規(guī)模比較小,以粗放型企業(yè)為主。
1.2.1 國(guó)家管控VOCs排放的需要
國(guó)務(wù)院頒布了《打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)三年行動(dòng)計(jì)劃》(國(guó)發(fā)〔2018〕22號(hào))和《“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案》(環(huán)大氣〔2017〕121號(hào)),各地方也紛紛發(fā)布地方實(shí)施細(xì)則。國(guó)家和地方的相關(guān)政策均提出工業(yè)涂裝、包裝印刷行業(yè)是重點(diǎn)控制行業(yè),同時(shí)指出強(qiáng)化“散亂污”企業(yè)綜合整治。涉VOCs排放的“散亂污”企業(yè)主要為涂料、油墨、合成革、橡膠制品、塑料制品、化纖生產(chǎn)等化工企業(yè),以及使用溶劑型涂料、油墨、膠粘劑和其他有機(jī)溶劑的印刷、家具、鋼結(jié)構(gòu)、人造板、注塑等制造加工企業(yè),以及露天噴涂汽車維修作業(yè)等。同時(shí),都要求盡快制定相關(guān)行業(yè)VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)、加強(qiáng)VOCs無組織排放控制,大力削減VOCs排放。根據(jù)涂料、油墨、膠粘劑工業(yè)的特點(diǎn),制定與國(guó)家環(huán)境管理需求及行業(yè)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略相適應(yīng)的污染物排放標(biāo)準(zhǔn),對(duì)于服務(wù)國(guó)家重大戰(zhàn)略、支撐打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)和持續(xù)改善空氣質(zhì)量具有重要意義。
1.2.2 行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要
涂料、油墨和膠粘劑工業(yè)的快速發(fā)展支撐了汽車、家具、集裝箱、房地產(chǎn)業(yè)、先進(jìn)制造業(yè)等的快速發(fā)展,是國(guó)民經(jīng)濟(jì)中不可或缺的行業(yè)。盡管涂料、油墨和膠粘劑都在不斷推進(jìn)環(huán)保型產(chǎn)品,但目前溶劑型涂料、油墨和膠粘劑仍占較大比重,因此行業(yè)的發(fā)展受到了日益嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)要求的制約[9]。針對(duì)涂料、油墨及膠粘劑生產(chǎn)企業(yè)的特點(diǎn),目前必須給予全過程污染控制,突出源頭控制,預(yù)防其污染的發(fā)生以提升環(huán)境管理水平;鼓勵(lì)、引導(dǎo)企業(yè)提高清潔生產(chǎn)和污染控制技術(shù),加強(qiáng)VOCs減排。因此制定該行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)著眼于全過程控制,特別是無組織排放控制,有利于針對(duì)性地提升涂料、油墨和膠粘劑工業(yè)的環(huán)境治理設(shè)施水平,推動(dòng)行業(yè)的可持續(xù)健康發(fā)展。
1.2.3 統(tǒng)一要求,科學(xué)合理控制VOCs的需要
國(guó)家和地方都在緊鑼密鼓地陸續(xù)加緊大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制定工作[10]。上海市制定了專門的《涂料、油墨及其類似產(chǎn)品制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/881—2015),管控涂料、油墨和膠粘劑行業(yè)的VOCs排放;而天津、北京、河北、江蘇、四川、福建、山東、陜西等省市則是通過制定綜合類VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行管控,例如天津市的《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB 12/524—2014)、北京市的《有機(jī)化學(xué)品制造業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 11/1385—2017)等。但不同地區(qū)的標(biāo)準(zhǔn)有所不同,例如上海、北京、河北、江蘇、福建和陜西等地都選擇非甲烷總烴(NMHC)為控制污染物項(xiàng)目,天津、四川等地則選擇VOCs的指標(biāo)形式。此外,對(duì)VOCs的定義、管控水平及指標(biāo)體系也不相同,有的是對(duì)排放速率和排放濃度同時(shí)進(jìn)行控制,有的則僅僅控制排放濃度,但大部分都缺乏詳細(xì)的無組織排放控制要求。因此制定涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于統(tǒng)一認(rèn)識(shí)、統(tǒng)一要求具有重要意義,標(biāo)準(zhǔn)也需要重點(diǎn)研究制定表征方式、監(jiān)測(cè)方法。
標(biāo)準(zhǔn)適用于涂料制造、油墨制造和膠粘劑制造。根據(jù)國(guó)民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類目錄,標(biāo)準(zhǔn)適用于C264下的子類,即C2641涂料制造、C2642油墨及類似品制造。但膠粘劑制造沒有單獨(dú)的國(guó)民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類目錄,歸類于C2669其他專用化學(xué)產(chǎn)品制造中膠粘劑。需要注意的是,一些規(guī)模以上涂料制造企業(yè)往往含有樹脂生產(chǎn)或者顏料生產(chǎn)環(huán)節(jié),該部分的生產(chǎn)環(huán)節(jié)不執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn),分別執(zhí)行相適用的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或者地方標(biāo)準(zhǔn),例如,樹脂生產(chǎn)應(yīng)該執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31572—2015),顏料生產(chǎn)執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297—1996)。
通過定義VOCs和附錄A的方式,標(biāo)準(zhǔn)明確了VOCs的管控范圍,將VOCs定義明確為“參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)有關(guān)規(guī)定確定的有機(jī)化合物”。附錄A給出了不同類型產(chǎn)品對(duì)應(yīng)的屬于VOCs的主要物種。這與實(shí)際測(cè)定的物種種類、原輔材料的統(tǒng)計(jì)以及美國(guó)SPECIATE數(shù)據(jù)庫和趙夢(mèng)飛等[11]的研究結(jié)果較為一致。在具體使用中,企業(yè)可以根據(jù)使用的原料、生產(chǎn)工藝過程、生產(chǎn)的產(chǎn)品、副產(chǎn)品,結(jié)合附錄A和有關(guān)環(huán)境管理要求確定,也可以由國(guó)家或者地方的大氣防治政策、環(huán)境影響評(píng)價(jià)、排污許可證等確定。
標(biāo)準(zhǔn)明確了在表征VOCs總體排放情況時(shí),可根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求,采用總揮發(fā)性有機(jī)物(TVOC)、NMHC作為污染物控制項(xiàng)目。這與當(dāng)前國(guó)家和一些地方的相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)有較大不同。目前,選擇NMHC表征的地方標(biāo)準(zhǔn)比較多,如上海、北京、江蘇、福建、山東、河北、山東等,主要是因?yàn)閲?guó)家有相應(yīng)的NMHC分析方法《HJ 38—2017》[13]。而天津和四川等則選擇VOCs表征,但監(jiān)測(cè)方法不同,天津借鑒美國(guó)method 18建立了附錄方法,四川則直接引用國(guó)家分析方法《HJ 734—2014》[14 ]。
標(biāo)準(zhǔn)明確了NMHC的定義和測(cè)量方法,即“采用規(guī)定的監(jiān)測(cè)方法,氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)有響應(yīng)的除甲烷外的氣態(tài)有機(jī)化合物的總和,以碳的質(zhì)量濃度計(jì)”。此處規(guī)定的NMHC是采用《HJ 38—2017》規(guī)定的FID檢測(cè)方法的結(jié)果,其他分析方法(如光離子化檢測(cè)器PID)檢測(cè)的結(jié)果不具有法律效應(yīng)。
標(biāo)準(zhǔn)明確了TVOC的定義和測(cè)量方法,“采用規(guī)定的監(jiān)測(cè)方法,對(duì)廢氣中的單項(xiàng)VOCs物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量,加和得到VOCs物質(zhì)的總量,以單項(xiàng)VOCs物質(zhì)的質(zhì)量濃度之和計(jì)。實(shí)際工作中,應(yīng)按預(yù)期分析結(jié)果,對(duì)占總量90%以上的單項(xiàng)VOCs物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量,加和得出”,這里的TVOC分析方法與美國(guó)method 18方法基本一致,只是物種所占比例不同。該方法尚未有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法,因此暫時(shí)不執(zhí)行。TVOC分析方法需要結(jié)合行業(yè)排放污染物項(xiàng)目盡快制定,以便于更為精準(zhǔn)地管控VOCs。
標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)行業(yè)的原輔材料識(shí)別了主要污染物,在附錄A中列出了可能的污染物。標(biāo)準(zhǔn)遵循“生產(chǎn)企業(yè)中具有較大的產(chǎn)生量(或排放量),并較為廣泛地存在于環(huán)境中的污染物;光化學(xué)活性強(qiáng)VOCs物質(zhì);毒性大的VOCs物質(zhì)”的原則,共選擇確定了8項(xiàng)控制指標(biāo)項(xiàng)目,包括苯、苯系物、異氰酸酯類、甲醛、1,2-二氯乙烷等特征污染物項(xiàng)目以及顆粒物、NMHC和TVOC。苯系物、異氰酸酯類是綜合類控制項(xiàng)目,其中苯系物是苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、苯乙烯的質(zhì)量濃度的加和,而異氰酸酯則是甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、多亞甲基多苯基異氰酸酯(PAPI),適用于聚氨酯類涂料。
標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置了排放限值和特別排放限值,分別適用于一般地區(qū)和重點(diǎn)地區(qū)。根據(jù)《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》(環(huán)發(fā)〔2012〕120號(hào)),針對(duì)重點(diǎn)地區(qū)的6大行業(yè)提出了特別排放限值的要求;2013年原環(huán)境保護(hù)部發(fā)布了《關(guān)于執(zhí)行大氣污染物特別排放限值的公告》(公告〔2013〕第14號(hào)),要求“三區(qū)十群”的47個(gè)地級(jí)及以上城市執(zhí)行特別排放限值。2018年原環(huán)境保護(hù)部發(fā)布了《關(guān)于京津冀大氣污染傳輸通道城市執(zhí)行大氣污染物特別排放限值的公告》(公告〔2018〕第9號(hào)),要求“2+26”個(gè)城市執(zhí)行特別排放限值。因此,針對(duì)有組織排放,標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了特別排放限值,針對(duì)無組織排放,提出了特別控制要求,同樣適用于重點(diǎn)地區(qū)。但執(zhí)行地域范圍和時(shí)間由國(guó)務(wù)院生態(tài)環(huán)境主管部門或省級(jí)人民政府規(guī)定。目前安徽、江蘇、浙江、上海、廣東、湖北等地均通過不同的形式發(fā)布了通告,明確了執(zhí)行特別排放限值的范圍和時(shí)間。
標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)燃燒(焚燒、氧化)裝置的排放提出了具體的控制要求。
(1) 明確了基準(zhǔn)氧含量折算的達(dá)標(biāo)判定依據(jù)。按照國(guó)內(nèi)外的通常做法,廢氣排放達(dá)標(biāo)需要執(zhí)行基準(zhǔn)氧含量折算的要求,以避免稀釋排放。國(guó)內(nèi)很多標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了不同的基準(zhǔn)氧含量,主要是鍋爐和爐窯,例如,基準(zhǔn)氧含量水泥窯為10%、燃煤鍋爐為9%、燃油(氣)鍋爐為3.5%、火電廠(燃煤3%、燃油及燃?xì)?%、燃?xì)馄啓C(jī)15%)、玻璃窯為8%、陶瓷窯為18%、生活垃圾焚燒為11%、危險(xiǎn)廢物焚燒為11%。自2015年開始,石化行業(yè)和合成樹脂工業(yè)規(guī)定的焚燒廢氣排放的基準(zhǔn)氧含量是3%。實(shí)際執(zhí)行過程中,關(guān)于VOCs治理常用的蓄熱式熱氧化爐,其排放濃度是否需要進(jìn)行基準(zhǔn)氧含量折算一直是個(gè)有爭(zhēng)議的話題。標(biāo)準(zhǔn)明確了“針對(duì)進(jìn)入VOCs燃燒(焚燒、氧化)裝置中廢氣含氧量可滿足自身燃燒、氧化反應(yīng),不需另外補(bǔ)充空氣的(燃燒器需要補(bǔ)充空氣助燃的除外),以實(shí)測(cè)濃度作為達(dá)標(biāo)判定依據(jù),但裝置出口煙氣含氧量不得高于裝置進(jìn)口廢氣含氧量。利用鍋爐、工業(yè)爐窯、固廢焚燒爐焚燒處理有機(jī)廢氣的,煙氣基準(zhǔn)含氧量按其排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行”。這里的焚燒裝置包括熱氧化爐、催化氧化裝置。這意味著針對(duì)焚燒法處理設(shè)施的日常監(jiān)測(cè)必須增加進(jìn)出口氧含量的監(jiān)測(cè),以證明達(dá)標(biāo)性。
(2) 明確了燃燒源排放煙氣的控制項(xiàng)目。規(guī)定焚燒類廢氣處理裝置的排放還需要檢測(cè)二氧化硫、NOx和二噁英。其中,二噁英是針對(duì)含氯物料使用時(shí)需要監(jiān)測(cè),但如果無法確定是否含有氯的物料,建議在竣工驗(yàn)收時(shí)監(jiān)測(cè)一次進(jìn)行驗(yàn)證。但也需要考慮沿海地區(qū)鹽分高地區(qū)的空氣中含氯導(dǎo)致的二噁英產(chǎn)生的本底貢獻(xiàn)。
(1) 標(biāo)準(zhǔn)定義了VOCs物料作為無組織排放管控的對(duì)象?!氨緲?biāo)準(zhǔn)是指VOCs質(zhì)量占比≥10%的物料,以及有機(jī)聚合物材料。本標(biāo)準(zhǔn)中的VOCs原(輔)材料、含VOCs產(chǎn)品、含VOCs廢料(渣、液)等術(shù)語的含義與VOCs物料相同”。凡是符合定義的VOCs物料需要執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)第5章的規(guī)定,不屬于VOCs物料的不必要執(zhí)行第5章的相關(guān)規(guī)定要求。
(2) 為了防止僅僅控制排放濃度帶來的總量失控的缺陷,標(biāo)準(zhǔn)通過規(guī)定最低去除效率的要求實(shí)現(xiàn)總量控制的目標(biāo)。針對(duì)車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒,以進(jìn)口中NMHC初始排放速率為判斷依據(jù),一般地區(qū)選擇3 kg/h,重點(diǎn)地區(qū)選擇2 kg/h作為閾值,超過閾值后,處理效率不得<80%。需要指出的是,標(biāo)準(zhǔn)沒有規(guī)定等效排氣筒的概念是指一個(gè)車間或者一套生產(chǎn)設(shè)施的總排氣筒,企業(yè)不能采用分散排氣筒排放以達(dá)到此項(xiàng)要求。
(3) 規(guī)定了有組織排放需要配置VOCs處理設(shè)施的條件。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定當(dāng)車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒中NMHC初始排放速率≥3 kg/h(重點(diǎn)地區(qū)≥2 kg/h)時(shí),應(yīng)配置VOCs處理設(shè)施,同時(shí)處理效率不應(yīng)<80%。這條規(guī)定的含義是當(dāng)排氣筒進(jìn)口NMHC排放速率<3 kg/h(重點(diǎn)地區(qū)<2 kg/h時(shí))時(shí),只要滿足標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的排放濃度限值(或者特別排放限值)后,就可以直接排放。這種基于排放規(guī)模設(shè)定的最低去除效率,既體現(xiàn)了總量控制的理念,又體現(xiàn)了“抓大放小”的思路。但要注意,是否必須安裝治理設(shè)施還需要考慮與《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》(2018年修訂)或者地方大氣污染防治條例相關(guān)要求的符合性。
(4) 明確了揮發(fā)性有機(jī)液體的儲(chǔ)罐和裝載的管控范圍?;趦?chǔ)存揮發(fā)性有機(jī)液體的真實(shí)蒸氣壓和容積大小,明確了管控范圍,凡是不滿足管控范圍的儲(chǔ)罐可以不受標(biāo)準(zhǔn)的管控;針對(duì)揮發(fā)性有機(jī)液體的裝載,也同樣通過揮發(fā)性有機(jī)液體的蒸氣壓和裝載量確定標(biāo)準(zhǔn)控制的對(duì)象。
2.6.1 無組織排放環(huán)節(jié)分類
標(biāo)準(zhǔn)梳理并明確對(duì)5類典型源(物料儲(chǔ)存、物料轉(zhuǎn)移和輸送、工藝過程、設(shè)備與管線組件泄漏、敞開液面控制)實(shí)施分類管控;強(qiáng)調(diào)全過程控制,采取先進(jìn)工藝技術(shù)和裝備,降低污染物的產(chǎn)生量;同時(shí)強(qiáng)化無組織廢氣收集,轉(zhuǎn)化為有組織排放進(jìn)行控制,提升末端治理設(shè)施的效果。針對(duì)揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐、工藝過程VOCs無組織排放,規(guī)定了行業(yè)的特殊控制要求。VOCs物料儲(chǔ)存部分(除了儲(chǔ)罐外)、VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送、設(shè)備與管線組件VOCs泄漏、敞開液面VOCs逸散等通過引用形式執(zhí)行《GB 37822—2019》的要求[6]。
2.6.2 無組織排放特別控制要求
為了區(qū)分一般地區(qū)和重點(diǎn)地區(qū),標(biāo)準(zhǔn)提出了重點(diǎn)地區(qū)執(zhí)行特別控制要求的規(guī)定。特別控制要求與特別排放限值的定位是一致的,由國(guó)務(wù)院生態(tài)環(huán)境主管部門或省級(jí)人民政府規(guī)定執(zhí)行地域范圍和時(shí)間。針對(duì)重點(diǎn)地區(qū)的特別控制要求,提出的措施更為嚴(yán)格。儲(chǔ)罐管控的范圍有較大的變化,一般地區(qū)管控的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐是蒸氣壓>76.6 kPa所有體積的儲(chǔ)罐及蒸氣壓≥10.3 kPa但<76.6 kPa且>30 m3的儲(chǔ)罐;而針對(duì)重點(diǎn)地區(qū),儲(chǔ)罐則將體積拓展到20 m3,物質(zhì)的蒸氣壓管控到0.7 kPa。針對(duì)固定頂罐的最低處理效率也從一般地區(qū)的80%提高到90%。針對(duì)揮發(fā)性有機(jī)液體裝載也增加了5.2 kPa以上(含)且年裝載量≥2 500 m3的裝載工況的管控要求。
標(biāo)準(zhǔn)還針對(duì)工藝過程的無組織排放提出了一些特別控制要求,重點(diǎn)在于管控涂料、油墨、膠粘劑工業(yè)中移動(dòng)缸操作的無組織排放。比如移動(dòng)缸和零部件的清洗,在一般地區(qū)允許在無法在密閉過程或密閉空間清洗情況下局部收集進(jìn)入處理系統(tǒng),但對(duì)于重點(diǎn)地區(qū)就不再允許局部收集系統(tǒng)的存在,而是強(qiáng)調(diào)必須在密閉過程或密閉空間中操作。在重點(diǎn)地區(qū)還針對(duì)車間內(nèi)高位槽和實(shí)驗(yàn)室廢氣的收集提出了明確的要求。
2.6.3 突出措施性控制,強(qiáng)化多途徑達(dá)標(biāo)
標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)無組織排放的措施性控制要求,以達(dá)標(biāo)為目標(biāo),提出了多種途徑達(dá)標(biāo)的要求,而不是一味追求排放濃度或者處理效率。
除了壓力罐(真實(shí)蒸氣壓≥76.6 kPa的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐)之外的符合標(biāo)準(zhǔn)控制范圍內(nèi)的儲(chǔ)罐,標(biāo)準(zhǔn)給出了4種達(dá)標(biāo)途徑:(1)如果采用浮頂罐替代固定頂罐,就不需要以排放濃度達(dá)標(biāo)的方式滿足要求,但是針對(duì)浮頂罐強(qiáng)調(diào)了采用高效密封方式與定期檢查的要求;(2)如果采用固定頂罐,則給出了排放濃度達(dá)到排放限值要求或者最低去除效率的要求(一般地區(qū)80%,重點(diǎn)地區(qū)90%);(3)如果采用氣相平衡系統(tǒng),也可以滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求;(4)給出了采用其他等效措施達(dá)標(biāo)的要求,比如冷凍、低溫等方式,隨著儲(chǔ)罐控制技術(shù)的進(jìn)步,也許還存在其他方式達(dá)標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)引用《GB 37822—2019》中的要求[6],對(duì)于揮發(fā)性有機(jī)液體裝載、廢水集輸系統(tǒng)等都提出了多種達(dá)標(biāo)方式。
《GB 37824—2019》標(biāo)準(zhǔn)特別強(qiáng)調(diào)了廢氣收集和處理系統(tǒng)的要求,圍繞收集效率和安全性等多個(gè)關(guān)鍵問題明確了規(guī)定。(1)關(guān)于基本要求中廢氣治理設(shè)施與主體工程聯(lián)動(dòng)停車的問題,明確了一旦VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)發(fā)生故障或檢修時(shí),原則上對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)工藝設(shè)備應(yīng)停止運(yùn)行,待檢修完畢后同步投入使用;但標(biāo)準(zhǔn)出于安全的考慮,明確了如果某些主體工程無法及時(shí)停止,可以通過設(shè)置應(yīng)急備用設(shè)施來滿足達(dá)標(biāo)要求。(2)明確了外部式吸風(fēng)罩的考核風(fēng)速和測(cè)量點(diǎn),雖然國(guó)家有《GB/T 16758—2008》[15]《AQ/T 4274—2016》[16]等相關(guān)規(guī)范,提出了罩面風(fēng)速的最低要求,但標(biāo)準(zhǔn)明確了測(cè)量點(diǎn)應(yīng)選取在距排風(fēng)罩開口面最遠(yuǎn)處的VOCs無組織排放位置,控制風(fēng)速不應(yīng)<0.3 m/s,這是必要條件,但不一定是充分條件。(3)明確了廢氣收集和處理系統(tǒng)的管道泄漏的要求,無論是正壓條件還是負(fù)壓條件。廢氣收集和處理系統(tǒng)處于正壓狀態(tài)可能存在泄漏情況,需要對(duì)輸送管道組件的密封點(diǎn)進(jìn)行泄漏檢測(cè),泄漏檢測(cè)值不應(yīng)超過500 μmol/mol,還提出了“亦不應(yīng)有感官可察覺泄漏”,比如紫外(UV)或者等離子體技術(shù)如果采用正壓則可能存在O3泄漏引起的異味問題。
2.8.1 提出了廠區(qū)監(jiān)控限值以供地方政府選擇
為了推動(dòng)車間內(nèi)無組織排放的有效收集,標(biāo)準(zhǔn)提出了廠區(qū)監(jiān)控限值,以NMHC表征,由一次值和小時(shí)均值構(gòu)成。這項(xiàng)措施來源于上海市地方標(biāo)準(zhǔn)《涂料油墨及類似產(chǎn)品制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/881—2015),但標(biāo)準(zhǔn)中收嚴(yán)了小時(shí)均值,增加了一次值,更為靈活和有效。雖然標(biāo)準(zhǔn)在國(guó)家層面上提出了這種控制方式,但作為資料性附錄放在附錄中,不強(qiáng)制執(zhí)行。將是否執(zhí)行廠區(qū)監(jiān)控限值的權(quán)力賦予了地方生態(tài)環(huán)境主管部門,地方生態(tài)環(huán)境主管部門可以根據(jù)當(dāng)?shù)丨h(huán)境管理的需要、環(huán)境污染的形勢(shì)決定。
2.8.2 明確了廠界監(jiān)控限值的基本原則
廠界監(jiān)控的思路發(fā)生了轉(zhuǎn)變,企業(yè)應(yīng)對(duì)排放的有毒有害大氣污染物進(jìn)行管控。因此標(biāo)準(zhǔn)設(shè)立了苯、甲醛的監(jiān)控濃度限值,不再執(zhí)行NMHC的限值。生態(tài)環(huán)境部已經(jīng)發(fā)布了第一批有毒有害空氣污染物名單,名單中包括了11種優(yōu)先控制的有毒有害污染物,包括二氯甲烷、甲醛等6種VOCs和5種重金屬污染物。基于此,標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了苯和甲醛的廠界監(jiān)控濃度限值,增加苯的監(jiān)控要求是考慮苯屬于國(guó)內(nèi)外明確的致癌污染物。
《GB 37824—2019》標(biāo)準(zhǔn)的一個(gè)突出特色是將安全問題放在非常突出的位置上?!禛B 37822—2019》前言中明確“因安全因素或特殊工藝要求不能滿足本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的VOCs無組織排放控制要求,可采取其他等效污染控制措施,并向當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境主管部門報(bào)告或依據(jù)排污許可證相關(guān)要求執(zhí)行”。這是非常重要的突破,即環(huán)保控制的同時(shí)必須考慮與安全控制的協(xié)調(diào)。另一個(gè)間接的體現(xiàn)就是對(duì)排氣筒高度的規(guī)定,傳統(tǒng)的習(xí)慣認(rèn)識(shí)是<15 m的排氣筒屬于無組織排放,因此在環(huán)評(píng)文件、排污許可證等規(guī)定中,排氣筒高度必須>15 m,實(shí)際上這并不合理。標(biāo)準(zhǔn)考慮了若因安全考慮或有特殊工藝要求,也允許排氣筒高度<15 m,但具體高度以及與周圍建筑物的距離需要根據(jù)環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件中基于環(huán)境影響分析確定。一個(gè)典型的例子是儲(chǔ)罐廢氣的收集一般是自然通風(fēng),過高的排氣筒存在某些其他的累積,有超過爆炸極限的可能,因此存在安全隱患,這種情況下,本標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行后,排氣筒高度的設(shè)計(jì)就可以<15 m。另外,標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)廢氣治理設(shè)施與主體工程聯(lián)動(dòng)停車的問題,提出增加應(yīng)急設(shè)施實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放以解決不能立即停止主體設(shè)施的問題,也都是出于安全控制。
標(biāo)準(zhǔn)的重要變化是明確了達(dá)標(biāo)判定和違法判定的方式,并且將在線監(jiān)測(cè)儀器納入到廠區(qū)、廠界、排放口,對(duì)監(jiān)測(cè)技術(shù)也提出了更新的要求。
(1) 超標(biāo)判定。標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)有組織排放和企業(yè)邊界及周邊地區(qū)監(jiān)測(cè)的達(dá)標(biāo)判定給出了明確的方法,而且考慮了手工監(jiān)測(cè)和在線監(jiān)測(cè)2種方式,達(dá)標(biāo)的時(shí)間都確定為任意1 h的平均濃度。標(biāo)準(zhǔn)中增加了在線監(jiān)測(cè)的要求,意味著在線監(jiān)測(cè)的數(shù)據(jù)可以作為超標(biāo)判定的依據(jù),而且國(guó)家已經(jīng)規(guī)定了固定源NMHC在線監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范,具備了執(zhí)法的條件。需要強(qiáng)調(diào)的是,在線監(jiān)測(cè)需要考慮任意1個(gè)有效小時(shí)的平均濃度,應(yīng)該將無效的時(shí)間段扣除(比如校準(zhǔn)等)。
(2) 違法判定。標(biāo)準(zhǔn)明確了超標(biāo)和違法的不同,將無組織排放控制措施歸類在違法行為,不是超標(biāo)行為。如果企業(yè)未遵守措施性控制要求,如 《GB 37822—2019》中規(guī)定的設(shè)備與管線組件VOCs泄漏控制(LDAR)[1]的違法行為判定標(biāo)準(zhǔn)包括3個(gè)方面:一是密封點(diǎn)數(shù)量超過2 000個(gè)(含),但未開展泄漏檢測(cè)與修復(fù)工作的;二是未按規(guī)定的頻次和時(shí)間(如排污單位自行監(jiān)測(cè)指南、排污許可證申請(qǐng)和核發(fā)規(guī)范等規(guī)定的要求)進(jìn)行泄漏檢測(cè)與修復(fù)的;三是針對(duì)執(zhí)法人員現(xiàn)場(chǎng)隨機(jī)抽查的判定依據(jù)也給出了規(guī)定,即在檢測(cè)不超過100個(gè)密封點(diǎn)的情況下,如果發(fā)現(xiàn)有2個(gè)以上(不含)不在修復(fù)期內(nèi)的密封點(diǎn)出現(xiàn)可見泄漏現(xiàn)象或超過泄漏認(rèn)定濃度的。以上違法行為判斷依據(jù)僅針對(duì)LDAR,針對(duì)其他的措施性要求,如未采用密閉措施、未做到局部有效收集等,違反措施性要求都視作違法判定。
很多涂料、油墨、膠粘劑企業(yè)是混合類企業(yè),因此必須對(duì)混合排放的監(jiān)測(cè)方式加以規(guī)定,具體為:“當(dāng)執(zhí)行不同排放控制要求的廢氣合并排氣筒排放時(shí),應(yīng)在廢氣混合前進(jìn)行監(jiān)測(cè),并執(zhí)行相應(yīng)的排放控制要求;若可選擇的監(jiān)控位置只能對(duì)混合后的廢氣進(jìn)行監(jiān)測(cè),則應(yīng)按各排放控制要求中最嚴(yán)格的規(guī)定執(zhí)行”。這種監(jiān)測(cè)還取決于收集和處理設(shè)施的方式,當(dāng)兩股廢氣分別處理后集中排放,則需要在混合前監(jiān)測(cè)作為達(dá)標(biāo)判定的依據(jù);如果混合式收集后再經(jīng)過治理設(shè)施后排放,則監(jiān)控口的位置需要設(shè)置在治理設(shè)施后,且要同時(shí)滿足相適應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的要求。
波動(dòng)式排放包括儲(chǔ)罐呼吸氣體的排放,甚至都包括整個(gè)涂料、油墨、膠粘劑生產(chǎn)車間,前者比較容易理解,標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定“對(duì)于儲(chǔ)罐呼吸排氣等排放強(qiáng)度周期性波動(dòng)的污染源,其污染物排放監(jiān)測(cè)時(shí)段應(yīng)涵蓋其排放強(qiáng)度大的時(shí)段”。針對(duì)全廠排放日變化也需要考慮這條規(guī)定。
標(biāo)準(zhǔn)對(duì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)要求寫在7.1.2“新建企業(yè)和現(xiàn)有企業(yè)安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備的要求,按有關(guān)法律和《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》等規(guī)定執(zhí)行”,雖然沒有強(qiáng)行要求在線監(jiān)測(cè),但需要關(guān)注在線監(jiān)測(cè)已經(jīng)成為當(dāng)前流行的監(jiān)測(cè)技術(shù)。標(biāo)準(zhǔn)在第八章的實(shí)施與監(jiān)督章節(jié)規(guī)定了在線監(jiān)測(cè)結(jié)果可以作為達(dá)標(biāo)判定方式,因此標(biāo)準(zhǔn)的建立可能會(huì)推動(dòng)在線監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展和設(shè)備的應(yīng)用[12]。
標(biāo)準(zhǔn)對(duì)廠區(qū)監(jiān)控限值也明確了監(jiān)控位置,具體為廠房外設(shè)置,高度>1.5 m,實(shí)際操作時(shí),并不需要爬到樓頂通風(fēng)口進(jìn)行監(jiān)測(cè),只需要1.5 m高度即可。因?yàn)橥L(fēng)設(shè)施的排放實(shí)際上屬于無組織排放,所以容易失控。關(guān)于通風(fēng)系統(tǒng)的控制,要遵從標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的最低去除效率要求,今后通風(fēng)設(shè)施需要具備監(jiān)測(cè)條件,按照排氣筒監(jiān)測(cè),如果>3 kg/h(重點(diǎn)地區(qū)>2 kg/h),則需要開展監(jiān)測(cè)與達(dá)標(biāo)的判定。
(1) 《GB 37824—2019》標(biāo)準(zhǔn)的頒布體現(xiàn)了對(duì)全過程控制的理念,明確了VOCs定義和表征方法,強(qiáng)化了無組織排放控制的要求,提出了濃度控制與最低去除效率協(xié)同總量控制方法,規(guī)定了超標(biāo)和違法行為的判定方法,對(duì)于持續(xù)推動(dòng)涂料、油墨、膠粘劑工業(yè)VOCs減排有重要的意義。
(2) 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)和檢測(cè)技術(shù)發(fā)展提出了挑戰(zhàn),需要盡快研究制定TVOC、苯系物、異氰酸酯類的綜合性指標(biāo)的分析方法標(biāo)準(zhǔn),并出臺(tái)過程控制中的相關(guān)檢測(cè)技術(shù)規(guī)范,如無組織排放判定中的風(fēng)速檢測(cè)位置與方法等。
(3) VOCs排放的控制要求需要考慮與安全控制措施相協(xié)調(diào)。