劉樞

（遼寧省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，遼寧沈陽(yáng) 110161）

1 引言

揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）廣泛存在于水、空氣、土壤以及其他介質(zhì)中，其主要成分為脂肪烴、芳香烴、鹵代烴、醛類(lèi)和酮類(lèi)等化合物。揮發(fā)性有機(jī)物是一類(lèi)重要的環(huán)境污染物，具有遷移性、持久性和毒性。地表水是人類(lèi)生產(chǎn)生活所必需的基礎(chǔ)資源，當(dāng)前地表水監(jiān)測(cè)已成為環(huán)境監(jiān)測(cè)的重要組成部分，掌握地表水中揮發(fā)性有機(jī)物的濃度水平，有利于更好地了解水體環(huán)境質(zhì)量，及時(shí)為政府部門(mén)提供決策依據(jù)。在地表水監(jiān)測(cè)中，地表水采樣過(guò)程中的質(zhì)量控制直接決定著地表水監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性、科學(xué)性和合理性［1］。對(duì)于地表水揮發(fā)性有機(jī)物的監(jiān)測(cè)分析，采樣環(huán)節(jié)尤為重要，只有加強(qiáng)采樣過(guò)程的質(zhì)量控制，才能提高監(jiān)測(cè)質(zhì)量，保證測(cè)試結(jié)果。

2 地表水揮發(fā)性有機(jī)物分析方法

近年來(lái)我國(guó)頒布的水中揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法中，前處理多采用吹掃捕集法或頂空法，分析儀器包括氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀或氣相色譜儀，如《水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/氣相色譜法》（HJ 686—2014）［2］、《水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/氣相色譜—質(zhì)譜法》（HJ 639—2012）［3］和《水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 頂空/氣相色譜—質(zhì)譜法》（HJ 810—2016）［4］；同時(shí)還有按照化合物的種類(lèi)分別進(jìn)行檢測(cè)的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)分析方法，如《水質(zhì) 苯系物的測(cè)定 氣相色譜法》（GB/T 11890—1989）和《水質(zhì) 氯苯類(lèi)化合物的測(cè)定 氣相色譜法》（HJ 621—2011）等。

3 加強(qiáng)采樣過(guò)程中的質(zhì)量控制

3.1 采樣容器的質(zhì)量要求

《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 91—2002）［5］規(guī)定了揮發(fā)性有機(jī)化合物用至少1 L 的硬質(zhì)玻璃瓶采樣，沒(méi)有規(guī)定是否是棕色瓶?！端|(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/氣相色譜法》（HJ 686—2014）和《水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/氣相色譜—質(zhì)譜法》（HJ 639—2012）規(guī)定采樣容器為40 mL 棕色玻璃瓶，具硅橡膠—聚四氟乙烯內(nèi)襯螺旋蓋，該瓶為常用的吹掃捕集自動(dòng)進(jìn)樣器樣品瓶，與1 L 的采樣瓶相比，該瓶體積小、密封性高、保存和運(yùn)輸較為方便。因此，目前地表水揮發(fā)性有機(jī)物的采樣容器普遍采用40 mL 棕色玻璃瓶。注意采樣瓶在采樣前充分清洗，樣品采集時(shí)不需用水樣蕩洗，應(yīng)使水樣在樣品瓶中溢流且不留空間，取樣時(shí)應(yīng)盡量避免或減少樣品在空氣中暴露。

3.2 固定劑的添加和樣品保存要求

水中揮發(fā)性有機(jī)物的保存一般考慮加入酸做固定劑，加還原性酸消除余氯干擾。《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 91—2002）規(guī)定，用（1+10）鹽酸使pH＝2，如有余氯時(shí)每1 000 mL 水樣中加0.01～0.02 g 抗壞血酸去除余氯，樣品于0～4 ℃低溫避光保存，但是樣品的保存期只有12 h。《水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/氣相色譜法》（HJ 686—2014）規(guī)定，樣品無(wú)余氯時(shí)加入0.5 mL（1+1）鹽酸溶液，有余氯時(shí)加入約25 mg 抗壞血酸，再加0.5 mL 鹽酸溶液，樣品于4 ℃保存，保存時(shí)間為14 d。《水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/氣相色譜—質(zhì)譜法》（HJ 639—2012）規(guī)定，采樣前，需要向每個(gè)樣品瓶中加入抗壞血酸，每40 mL 樣品需加入25 mg 的抗壞血酸。如果水樣中總余氯的量超過(guò)5 mg/L，應(yīng)先按《水質(zhì)游離氯和總氯的測(cè)定N，N-二乙基-1，4—苯二胺分光光度法》（HJ 586—2010）附錄A 的方法測(cè)定總余氯后，再確定抗壞血酸的加入量。在40 mL 樣品瓶中，總余氯每超過(guò)5 mg/L，需多加25 mg 的抗壞血酸，樣品在4 ℃以下保存，14 d 內(nèi)分析完畢?！端|(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 頂空/氣相色譜—質(zhì)譜法》（HJ 810—2016）規(guī)定，若水樣中含有余氯，采樣前，應(yīng)向40 mL 棕色采樣瓶中加入25 mg 抗壞血酸，若水樣中余氯含量超過(guò)5 mg/L，應(yīng)按比例增加抗壞血酸的加入量，余氯含量每增加5 mg/L，則應(yīng)多加入25 mg抗壞血酸。樣品采集后，應(yīng)立即加入適量（1+1）鹽酸溶液，使樣品pH 值≤2，擰緊瓶塞，貼上標(biāo)簽，立即放入冷藏箱中于4 ℃以下冷藏運(yùn)輸，14 d 內(nèi)分析完畢。若水樣中加入鹽酸溶液后有氣泡產(chǎn)生，須重新采樣，重新采集的樣品不加鹽酸溶液保存，樣品標(biāo)簽上須注明為酸化，于24 h 內(nèi)完成分析測(cè)定。實(shí)際監(jiān)測(cè)工作中，應(yīng)根據(jù)采用的分析方法要求添加固定劑，并在樣品保存期限內(nèi)完成樣品分析。

3.3 樣品采集數(shù)量要求

要求所有樣品均采集平行雙樣，每批樣品應(yīng)帶一個(gè)全程序空白和一個(gè)運(yùn)輸空白。樣品分析后，會(huì)出現(xiàn)需要復(fù)測(cè)的情況，取樣后采樣瓶液相上部存在空間，其中的氣體可能對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾，當(dāng)樣品需要再次取樣時(shí)，為確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確，應(yīng)從另外一瓶未開(kāi)封的樣品瓶中取樣，因此現(xiàn)場(chǎng)需采集平行雙樣。全程序空白和運(yùn)輸空白為必須的質(zhì)控措施，用于檢查樣品運(yùn)輸和分析過(guò)程中有無(wú)受到污染。

4 結(jié)語(yǔ)

監(jiān)測(cè)部門(mén)應(yīng)高度重視地表水監(jiān)測(cè)采樣過(guò)程中的質(zhì)量控制工作。如何使采集的地表水樣能有效反映地表水的真實(shí)情況，是地表水監(jiān)測(cè)首先必須解決的問(wèn)題。為保證地表水監(jiān)測(cè)采樣過(guò)程得到有效控制，監(jiān)測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠，應(yīng)采取科學(xué)、合理、可行的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制措施。與此同時(shí)，要不斷提升樣品采集人員的專(zhuān)業(yè)素養(yǎng)，使采集人員能夠認(rèn)真、仔細(xì)地完成每次采集任務(wù)，使地表水監(jiān)測(cè)采樣質(zhì)量得到有效控制。