肖忠良，周乘風(fēng)，宋劉斌，曹忠，蔣鵬

（長沙理工大學(xué)化學(xué)與食品工程學(xué)院，電力與交通材料保護(hù)湖南省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖南長沙410114）

鋰離子電池（LIB）被視為是新能源電池，在便攜式電子產(chǎn)品、新能源汽車等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。低成本、高能量密度、良好循環(huán)性能和產(chǎn)品安全性是鋰電池研究的主要方向，LIB正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔離物、電槽和外裝是研究對(duì)象。目前，鋰離子電池的研究重點(diǎn)仍放在正極材料上。相對(duì)于LiCoO2過高Co含量導(dǎo)致成本過高，LiFePO4堆積密度過低，LiMn2O4循環(huán)性能較差，三元材料Ni、Co、Mn 三類元素的可調(diào)控使其應(yīng)用潛能極大提升[1-3]。在三元材料中，Ni 含量主要影響電池能量密度，Co含量主要影響電池可逆比容量，Mn含量主要影響結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性[4-5]。表1 所示為不同NCM 電池對(duì)比[6-9]，由于材料配比不同出現(xiàn)不同性能表現(xiàn)。

富鎳三元層狀氧化物由于其高容量和高成本效率，已成為下一代鋰離子電池的主流正極材料之一[10]。富NiLixCoyMn1-x-yO2正極的高Ni 含量和低Co、Mn 含量不僅造成制備困難，而且導(dǎo)致循環(huán)性能和速率性能的惡化[11]，嚴(yán)重影響電池安全性能，這是研究者們研究的主要問題。本文綜述了目前在鋰離子電池三元材料NCM中主要的4種富鎳正極材料配比電池：LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2（NCM424） 、 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2（NCM523） 、 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2（NCM622） 和LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2（NCM811）關(guān)于改善電池性能的研究進(jìn)展，探討鋰離子電池在電化學(xué)性能、熱化學(xué)性能與粒子動(dòng)力學(xué)計(jì)算模擬領(lǐng)域的發(fā)展趨勢。

1 富鎳系NCM424正極材料

NCM424 平衡Ni 與Mn 的含量，在提高容量的同時(shí)重視電極結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。NCM424在綜合兩種考量時(shí)喪失突出點(diǎn)，上限不高，限制了其發(fā)展，材料研究熱度日漸降低，但其研究仍可提供理論借鑒價(jià)值，具備一定研究潛力。

包覆摻雜結(jié)合或材料納米化與包覆摻雜共改性等多種手段共同作用是常見的創(chuàng)新方法[12-13]，從實(shí)驗(yàn)不同環(huán)節(jié)入手也是如此。Chen等[14]以羧甲基纖維素鈉代替?zhèn)鹘y(tǒng)PVDF 黏結(jié)劑制成CMC/NCM 電極，如圖1所示，表現(xiàn)出碳顆粒分布均勻與強(qiáng)黏著性的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，電極裂紋形成和分層現(xiàn)象顯著減少，在高溫下（60℃）有良好的循環(huán)性能。CMC/NCM 電極被活性炭和黏結(jié)劑包圍，表面非常平坦表明電極層厚度均勻，而PVDF/NCM 出現(xiàn)顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象，大量非晶態(tài)粒子與極少數(shù)甚至沒有與導(dǎo)電劑相連接，導(dǎo)電性能差，嚴(yán)重影響電化學(xué)性能。新舊材料、添加劑之間對(duì)比研究可以尋找合適的替代材料。LiNO3-LiOH、LiCl-KCl 等熔劑被用于合成得 到 良 好 成 果，Satyanarayana 等[17]以LiNO3-LiCl 和LiNO3-KNO3為反應(yīng)介質(zhì)在不同溫度下合成LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2，如圖2所示，恒電流循環(huán)結(jié)果表明，以LiNO3-LiCl 為溶劑在900℃下處理化合物，獲得高穩(wěn)定可逆放電容量為(155±3)mA·h/g，庫侖效率達(dá)99%。用LiNO3-KNO3處理的化合物，在750℃和850℃下可逆放電容量分別為140mA·h/g和(130±3)mA·h/g，電極材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性有顯著提高。對(duì)NCM424 中碳微球電池和電極進(jìn)行熱分析，表明循環(huán)老化使正極在較低荷電狀態(tài)（SOC）值下熱穩(wěn)定性下降，對(duì)電池安全構(gòu)成威脅[18]。因此進(jìn)行電極改性的同時(shí)綜合熱化學(xué)分析以明確電池老化機(jī)制，得到結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性影響因素與對(duì)應(yīng)關(guān)系是該領(lǐng)域研究的重要課題。

電極材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的改善能充分提升電池性能。目前，針對(duì)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的研究應(yīng)進(jìn)一步考慮電池體積增大、改性元素堆積的影響，對(duì)實(shí)驗(yàn)研究與生產(chǎn)應(yīng)用轉(zhuǎn)化加強(qiáng)重視。

表1 4種三元正極材料對(duì)比表[6-9]

圖1 CMC/NCM和PVDF/NCM電極結(jié)構(gòu)與電化學(xué)性能示意圖［14］

圖2 NCM424不同熔劑溫度下循環(huán)性能對(duì)比圖［17］

2 富鎳系NCM523正極材料

NCM523 提高Ni 含量，重視電極材料穩(wěn)定性，其安全性與電池容量能達(dá)到一般需求，但不足以滿足鋰離子電池主要應(yīng)用載體——運(yùn)載工具長期續(xù)航的要求。電池長時(shí)間運(yùn)行大量產(chǎn)熱嚴(yán)重影響電池的工作與安全性能，對(duì)于電池自身放熱形成高溫內(nèi)環(huán)境中電池效率與安全性能的研究有需求。

正極材料在高溫下放電導(dǎo)致電極結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，影響容量密度與工作效率，NCM523正極材料從層狀相到尖晶石相的相變起始溫度較低，在加熱過程中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性優(yōu)于其他高鎳層狀材料，具有一定優(yōu)勢[19]。NCM523 結(jié)構(gòu)在275～375℃釋放氧，活性物質(zhì)在高碳速率下降解產(chǎn)生大量高脫硫顆粒，表明在熱重（TGA）中觀察到的質(zhì)量損失反映出更多的析氧現(xiàn)象[20]。Kim 等[21]通過鋰鑭鈦氧化物（LLTO）包覆NCM523解決鋰離子電池荷電態(tài)氣體排放引起的電池膨脹和變形問題，提高了使用壽命，但缺少對(duì)該復(fù)合物工作原理的解釋。過渡金屬離子的熱力學(xué)選擇性研究能對(duì)改性材料作用機(jī)理給出一定的解釋，在鋁摻雜中，Ni 取代構(gòu)型能量最低，Al3+摻雜抑制Ni浸出，提高Li+遷移速度，降低放電活化能，促進(jìn)電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生[22]。Dixit 等[23]利用第一性原理計(jì)算研究O3 型NCM523 中各種過渡金屬元素（TM）有序模式、氧化還原性質(zhì)、熱力學(xué)和鋰擴(kuò)散，提出一種系統(tǒng)的方法來預(yù)測陽離子TM 的有序性，如圖3 所示為不同過渡金屬在不同充電狀態(tài)時(shí)的氧化態(tài)，Ni、Co 依次氧化，Mn 在NCM523 鋰離子脫層過程中保持不活躍狀態(tài)，NCM523 Li+擴(kuò)散勢壘低于LiCoO2，對(duì)NCM523 工作原理進(jìn)行廣泛離子水平分析表明，Ni 在電化學(xué)氧化還原過程中起積極作用，提高了對(duì)富鎳鋰離子電池研究的理論認(rèn)知。

圖3 不同過渡金屬在不同充電狀態(tài)時(shí)的氧化態(tài)［23］

熱力學(xué)研究展現(xiàn)的電極材料結(jié)構(gòu)變化與離子作用機(jī)理對(duì)電極材料結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)有指導(dǎo)作用，穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)相比于易坍塌結(jié)構(gòu)更易于在高倍率下鋰離子的快速脫嵌，微納球形結(jié)構(gòu)可提供更多Li＋活性位點(diǎn)，起到納米反應(yīng)器作用，保持納米晶體結(jié)構(gòu)單元穩(wěn)定性[24]。如圖4所示，Wang等[25]制備了復(fù)合層狀球體NCM523，提高了該材料的速率性能、容量和循環(huán)穩(wěn)定性。在3.0～4.3V、0.2C 循環(huán)可獲得180.8mA·h/g 的高放電容量，100 次循環(huán)后容量保留94.0%。在1600mA/g 高電流密度下，可以觀察到較好的放電容量148.9mA·h/g。提出效應(yīng)單元理論解釋該結(jié)構(gòu)正極材料循環(huán)穩(wěn)定性的增強(qiáng)，表明Li+位點(diǎn)總插入/擠出時(shí)間與容量損失之間存在正相關(guān)關(guān)系，對(duì)材料結(jié)構(gòu)與循環(huán)穩(wěn)定性、容量密度等電池性能之間存在的聯(lián)系有所闡述，具有指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)研究的作用。

圖4 NCM523復(fù)合分層球結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與效應(yīng)單元理論示意圖［25］

材料穩(wěn)定性與高效性取決于構(gòu)成粒子的相互作用，受到溫度與其他粒子影響呈現(xiàn)出不同性能表現(xiàn)，隨著粒子作用機(jī)制了解程度加深，材料結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)呈現(xiàn)出多樣化、復(fù)雜化的特點(diǎn)，隨之顯現(xiàn)出各種各樣的問題，要求有較為統(tǒng)一的理論模型提供合適的材料設(shè)計(jì)思路。

3 富鎳系NCM622正極材料

NCM622繼續(xù)提高Ni含量，提高容量優(yōu)勢，擴(kuò)大適用溫度范圍，但是高鎳導(dǎo)致陽離子混排度加重，電荷交換阻抗顯著增加，影響循環(huán)性能。循環(huán)性能直接影響電池壽命長短，通過改性方法提升循環(huán)性能，采用第一性原理計(jì)算分析預(yù)測材料性質(zhì)是常用手段。

進(jìn)行改性提高某一性能的同時(shí)可能降低其他性能，如氟加入使初始放電容量略有下降，但氟取代能降低電荷轉(zhuǎn)移電阻，提高循環(huán)性能和倍率性能[26]，對(duì)產(chǎn)物適用范圍要有一定選擇性。Liang等[27]制備具有Ni 和Mn 濃度梯度結(jié)構(gòu)的NCM622，具有優(yōu)良倍率性能和高電壓切斷及溫度性能。與均勻結(jié)構(gòu)相比，鎳錳濃度梯度結(jié)構(gòu)對(duì)抑制循環(huán)過程中電荷轉(zhuǎn)移電阻的增加有明顯效果，有很強(qiáng)應(yīng)用潛力。設(shè)計(jì)雙層涂層結(jié)構(gòu)可有效改善電化學(xué)性能，如圖5所示，納米氧化鋁顆粒和導(dǎo)電聚(乙撐二氧噻吩)-co-聚(乙二醇)（PEDOT-co-PEG）共聚物材料雙層NCM 材料涂層使電極在高溫下對(duì)液體電解質(zhì)的反應(yīng)減弱，抑制正極活性物質(zhì)中Ni、Co和Mn金屬的溶解，提高了熱穩(wěn)定性[28]，在選取復(fù)合包覆材料時(shí)可以考慮材料功能與相容性，提高電極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性與鋰離子遷移效率[29]。Gao 等[30]以二氧化鈦經(jīng)原子層沉積（ALD）化學(xué)修飾NMC622 電極為模型體系，驗(yàn)證了界面寄生反應(yīng)的臨界性。表面修飾使界面寄生反應(yīng)最小化是提高富鎳納米復(fù)合材料在高壓循環(huán)下耐久性的關(guān)鍵途徑，揭示了界面寄生反應(yīng)可能與高電位下富鎳納米復(fù)合材料失效機(jī)制之間的關(guān)系，對(duì)于電池研究領(lǐng)域具有重要意義。

圖5 NCM622雙層涂層與離子遷移示意圖［29］

第一性原理計(jì)算可以提供離子行為的有效判斷，對(duì)改性后性能變化提供相對(duì)合理的解釋。如Huang等[31]合成Mg取代NCM622正極材料，具有較好的循環(huán)性能。第一原理計(jì)算表明，Mg 摻雜增加Li+遷移激活障礙，Mg 過量取代導(dǎo)致性能下降，適量Mg2+取代有利于電化學(xué)性能提高。隨后，Huang團(tuán)隊(duì)[32]進(jìn)行Na 摻雜有效抑制了陽離子混合度，通過實(shí)驗(yàn)結(jié)合第一性原理計(jì)算，證實(shí)Na 摻雜擴(kuò)大了Li 板的空間，降低了Li+遷移激活勢壘，提高了Li+遷移效率，如圖6 所示，基于GITT 數(shù)據(jù)和等式繪圖。Na 摻雜樣品電位函數(shù)lgDLi+值高于Na0 樣品，隨著電池電位下降，鋰離子擴(kuò)散系數(shù)值逐漸減小，這與文獻(xiàn)報(bào)道結(jié)果相似，同原始樣品相比，Na3樣品的DLi+值最高，在4V左右為4.05×10-9m2/s，Na摻雜電極具有較高的初始庫侖效率、良好的容量保持能力和較好的倍率性能。Na 的粒子特性研究為鈉離子電池的設(shè)計(jì)與Na 摻雜改性的應(yīng)用提供了良好的理論支撐，推動(dòng)了通過包覆摻雜改性機(jī)制的探索達(dá)到新型電池開發(fā)與已有電池完善的目的。

圖6 鋰離子化學(xué)擴(kuò)散系數(shù)與制備樣品電位關(guān)系圖［32］

性能改善往往是相互聯(lián)系的，而這種聯(lián)系需要通過理論結(jié)合試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算與模擬才能得以揭示，而計(jì)算需要充分結(jié)合分子動(dòng)力學(xué)、分子力學(xué)、蒙特卡羅和密度泛函等方法，從宏觀與微觀的雙重角度考量性能表現(xiàn)與粒子行為的關(guān)系。

4 富鎳系NCM811正極材料

NCM811將Ni含量極大提升，高鎳及低鈷含量增加能量密度又能大幅度降低成本，但高鎳體系在降成本提能量的同時(shí)還意味著更高的不穩(wěn)定性及更為苛刻的工藝制備環(huán)境。對(duì)于工藝改善與超高鎳體系安全理論的研究提出了更高的要求。

良好的工藝條件是從理論研究到實(shí)際生產(chǎn)的關(guān)鍵一環(huán)，舊工藝改善與新工藝開發(fā)都有一定效果。Dai 等[33]引入超薄Y2O3涂層新型正極材料，提高NCM811的電化學(xué)性能和存儲(chǔ)性能。Joe等[34]對(duì)比應(yīng)用于涂層制作的電泳沉積（EPD）和傳統(tǒng)層壓（LN）兩種工藝，EPD使涂層更均勻且將干燥時(shí)間由LN 的24h 縮短至2h，EPD 處理的容量保留率（88.6%）高于LN 處理，有很好的應(yīng)用價(jià)值。通過特定工藝制備特殊結(jié)構(gòu)材料，Heo 等[35]采用一步共沉淀法合成富鎳正極材料和石榴石型鋰離子導(dǎo)體材料，提高了鋰離子的導(dǎo)體性能，可得到均勻前體相沉淀。Li 等[36]設(shè)計(jì)了一種新且簡單的制備核-殼結(jié)構(gòu)高鎳正極材料的方法，采用三步法合成了核-殼高鎳正極材料，如圖7 所示。該核由NCM811 組成，殼層Li-Mn-O 中含有Mn4+，其濃度高于核層。采用該方法制備的核殼材料由于具有高鎳含量NCM811核而擁有很強(qiáng)的放電能力，殼層中Mn4+濃度較高，具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。方法改進(jìn)與新型結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是推動(dòng)高能電池產(chǎn)業(yè)化的重要途徑，核殼結(jié)構(gòu)等非常規(guī)構(gòu)造從結(jié)構(gòu)決定功能的角度影響著研究思路的創(chuàng)新。

圖7 核-殼結(jié)構(gòu)合成過程的原理圖［36］

圖8 缺鈷NCM811離子遷移示意圖［37］

缺陷性研究是找出材料具體作用的一種有效手段，Gao 等[37]實(shí)驗(yàn)研究表明缺鈷抑制Ni2+/Li+陽離子混合，通過促進(jìn)氧空位形成導(dǎo)致容量迅速衰減，速率能力差。圖8所示為缺鈷狀態(tài)下NCM811 中離子遷移情況，缺鈷引起氧空位對(duì)長期電化學(xué)循環(huán)造成的損傷比氧空位抑制陽離子混排的效果更顯著。Li等[38]認(rèn)為NCM 在深電荷下發(fā)生的各向異性晶格坍塌是一種普遍現(xiàn)象，其依賴于Li含量而非Ni含量，對(duì)高鎳電池離子混排有更深入的認(rèn)識(shí)。Xi等[39]直接對(duì)比鋰離子電池NCM523 和NCM811 正極材料的電化學(xué)性能，擴(kuò)散系數(shù)計(jì)算結(jié)果表明鋰離子在NCM811 電極中擴(kuò)散速度較快，Iqbal 等[40]以SiO-C復(fù)合材料為負(fù)極材料與NCM811正極組裝鋰離子全電池結(jié)構(gòu)獲得高能量密度（280W·h/kg），綜合驗(yàn)證了高能量密度鋰離子電池的超強(qiáng)開發(fā)潛力。本文作 者 課 題 組[41]制 備 的8～12nm LiAlO2涂 層 提 高NCM811 在40℃環(huán)境下的熱穩(wěn)定性，獲得了181.2mA·h/g 的高放電比容量。適宜厚度均勻涂層能改善材料的電化學(xué)性能，有效抑制二次粒子開裂，提高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性[42]。同時(shí)宋劉斌等[43]進(jìn)行Li2ZrO3原位涂覆，研究涂層材料在不同環(huán)境溫度和充放電速率下的熱電化學(xué)性能，涂層在循環(huán)過程中降低了電極極化率與材料電荷轉(zhuǎn)移電阻，隨著環(huán)境溫度和充放電速率增加，比容量減小，熱量增加，焓變（ΔH）增大，容量與熱量的合適范圍即電池使用的安全范圍。他們?cè)噲D結(jié)合計(jì)算模擬進(jìn)行新型結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，進(jìn)一步研究電化學(xué)、熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)之間的聯(lián)系。

綜上所述，NCM811鋰離子電池在富鎳三元鋰離子電池中接近高鎳的頂點(diǎn)，對(duì)超高鎳體系理論研究解決生產(chǎn)中工藝問題和安全問題是推動(dòng)高鎳體系量產(chǎn)應(yīng)用的重要一步，結(jié)合各類材料研究的共性和特性建立統(tǒng)一的鋰離子三元材料電池模型，是具有現(xiàn)實(shí)意義的領(lǐng)域目標(biāo)。

5 其他

正極材料研究不只是單一構(gòu)型與改性優(yōu)化研究，為開發(fā)具有優(yōu)良循環(huán)性能和安全性能的大型鋰離子電池，呂艷卓等[44]將不同比例NCM424 和LiMn2O4材料進(jìn)行共混，配比共混材料電池具有較好的電化學(xué)性能，比純NCM424 材料和LiMn2O4材料電池體積比容量高。電極結(jié)構(gòu)改善的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)更為開放，粒徑分布對(duì)放電過程有影響；王靖等[45]基于多顆粒模型對(duì)鋰離子電池電化學(xué)性能進(jìn)行模擬和預(yù)測，均勻電極活性材料粒度分布有助于避免放電后期電極顆粒不均勻所引起的極化現(xiàn)象。在另一經(jīng)典構(gòu)型LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2（NCM333）制備過程中，陳瓏等[46]以碳納米管（MWCNTs）代替導(dǎo)電炭黑（SP）取得優(yōu)良放電比容量和循環(huán)穩(wěn)定性，同時(shí)發(fā)現(xiàn)20MPa 加載壓強(qiáng)對(duì)電極材料結(jié)構(gòu)強(qiáng)化效果并不全面，還可進(jìn)一步研究。Leifer 等[47]對(duì)未處理6Li和7Li固體的核磁共振研究，跟蹤氨氣處理材料的變化。在連續(xù)NH3處理下，集成材料中鋰層含量下降，且從鋰層中浸出離子，表明在集成材料內(nèi)聚體中發(fā)生重排。在Li2MnO3處理中，較長時(shí)間暴露于氣體中就會(huì)形成一些電化學(xué)惰性相，表明性能發(fā)生惡化，揭示了材料合成時(shí)間與材料結(jié)構(gòu)變化的關(guān)系，對(duì)合成方法的設(shè)計(jì)有借鑒意義。鋰離子電池電極材料研究通過電極材料混合制備新構(gòu)型，平行應(yīng)用改性手段，追蹤組分對(duì)材料構(gòu)成影響的軌跡，有效啟發(fā)了這類型電池研究方式的發(fā)展。

以上研究表明包覆摻雜不是鋰離子電池正極材料研究的固定路線，在實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)中要充分考慮方法與材料及其各自環(huán)節(jié)間的配合，達(dá)到整體性能提高的效果，減少因孤立研究引起成果創(chuàng)新性不足的情況，這是建立在對(duì)材料結(jié)構(gòu)與粒子運(yùn)動(dòng)機(jī)制高認(rèn)知水平上的。

6 結(jié)語

由于Ni 離子的氧化能使Li+置換脫出，Ni 含量越高，能脫出的Li+就越多，電池容量越大。Ni 含量高使Ni 離子不可遷移引起的層狀結(jié)構(gòu)坍塌效應(yīng)加重，同時(shí)高鎳意味著低錳，電極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性變差，安全性能嚴(yán)重下降。

（1）富鎳三元材料的發(fā)展目標(biāo)仍是保持高容量、提高安全性為主，在研究主要三元材料類型的同時(shí)開發(fā)新材料并設(shè)計(jì)新型構(gòu)型電池對(duì)于三元材料的拓展及深入研究有積極意義。

（2）包覆改性主要助力于避免電極材料與電解液之間發(fā)生的副反應(yīng)，降低循環(huán)阻抗，穩(wěn)定電極結(jié)構(gòu)。包覆改性的發(fā)展朝著二次包覆、共改性方向發(fā)展。摻雜改性主要有利于減輕陽離子混排效應(yīng)，提高導(dǎo)電性。摻雜改性朝著材料納米化處理、晶格摻雜等同一材料不同形態(tài)結(jié)構(gòu)摻雜以及開發(fā)新型材料如稀有元素或替代材料降低成本為主。通過對(duì)溫度、焙燒氛圍的調(diào)節(jié)，新型添加劑的使用等手段改善材料合成方法。

（3）目前，通過對(duì)鋰離子電池電化學(xué)、熱化學(xué)性能檢測以及電池結(jié)構(gòu)組成、缺陷性分析，從原子層次研究電池反應(yīng)機(jī)理是目前領(lǐng)域研究的深水區(qū)。了解粒子作用與遷移機(jī)理有助于優(yōu)化鋰離子電池電極材料選擇與結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，提高倍率、循環(huán)、安全性能，獲得熱穩(wěn)定性優(yōu)良的鋰離子電池。