喻 文,傅送保
(中海石油煉化有限責(zé)任公司,北京100029)
碳酸二甲酯(dimethyl carbonate,DMC)是一類符合現(xiàn)代“清潔工藝”要求的環(huán)保型有機(jī)化工原料,由于具有低毒性、高溶解性、優(yōu)異的環(huán)保性能和良好的反應(yīng)性能,廣泛應(yīng)用于羰基化和甲基化試劑、汽油添加劑、合成聚碳酸酯(PC)的原料、涂料溶劑以及鋰電池電解液等快速發(fā)展行業(yè),具有廣闊市場(chǎng),是當(dāng)今化工領(lǐng)域熱門(mén)的“綠色”化工產(chǎn)品。酯交換法是目前較為普遍采用的DMC合成方法,該工藝以CO2與環(huán)氧乙烷為原料,經(jīng)碳酸乙烯酯與醇酯交換反應(yīng)制碳酸二甲酯和乙二醇(ethylene glycol,EG)。其中環(huán)狀碳酸酯與甲醇酯交換反應(yīng)生成碳酸二甲酯是關(guān)鍵一步,但該反應(yīng)是可逆反應(yīng),存在反應(yīng)溫度高、反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率較低的問(wèn)題。因此,開(kāi)發(fā)新型高效催化劑以提高轉(zhuǎn)化率是研究的關(guān)鍵。
傳統(tǒng)工藝中采用環(huán)狀碳酸酯和甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)DMC。反應(yīng)常用的催化劑主要是均相堿催化劑,比如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、甲醇鈉、乙醇鈉等。其中氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀等催化劑選擇性高,不易回收,嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,對(duì)環(huán)境造成很大的污染;而甲醇鈉、乙醇鈉等作催化劑時(shí)雖然得到的產(chǎn)品純度高,副產(chǎn)物少,但其成本較高且穩(wěn)定性不好,而且甲醇鈉對(duì)氧氣敏感、易燃、溶于甲醇和乙醇、遇水分解成甲醇和氫氧化鈉,在126.6℃以上的空氣中分解。眾所周知,與均相堿催化劑相比,固體堿催化劑具有不腐蝕設(shè)備、環(huán)境污染小、易于回收等優(yōu)點(diǎn)。在酯交換法合成DMC的反應(yīng)中,固體堿催化劑是最具開(kāi)發(fā)前景的催化劑體系之一。
類水滑石是一類層狀無(wú)機(jī)功能材料,具有層板化學(xué)組成可調(diào)、層間離子種類及數(shù)量可調(diào)等優(yōu)點(diǎn),廣泛用作催化劑、分離劑、離子交換及吸附劑等。C.Novillo等[1]用共沉淀法制備的 Mg/Al-NO3-LDHs(LDHs,layered double hydroxide,水滑 石 類插層 材料)作為水溶液中磷酸鹽的吸附劑;T.Ikeda 等[2]利用LDHs的選擇性以及異構(gòu)體不同的插入能力來(lái)分離異構(gòu)體;此外,水滑石也可用于吸附剛果紅、羅丹明等有機(jī)染料或二氧化碳。特別是以水滑石為前驅(qū)體制備的固體堿催化劑是一類活性較高、對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕、對(duì)環(huán)境無(wú)污染的綠色催化劑,已經(jīng)在多種催化反應(yīng)中顯示出較好的催化性能。B.Sels等[3]將WO42-引入水滑石層間并催化多底物氧化溴化反應(yīng),多相體系表現(xiàn)出良好的催化活性。T.Mitsudome等[4]制備納米金屬負(fù)載水滑石催化劑,利用層板表面的堿特性與納米金的協(xié)同作用,使其在醇氧化、二元醇內(nèi)酯化及環(huán)氧化物制烯烴等多種有機(jī)反應(yīng)中具有極高的催化活性和選擇性。F.Zoltan等[5]以 Mg/Al-LDHs作為分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)和分子間環(huán)化反應(yīng)的堿催化劑。 N.Barrabes等[6]將 CuMgAl-LDH 為前驅(qū)體焙燒得到的復(fù)合金屬氧化物負(fù)載Pt或Pd后還原得到負(fù)載型Pt/Pd-Cu催化劑,在氯苯加氫中表現(xiàn)出高活性和高選擇性。 N.B.Muddada 等[7]將 MgGaAl-LDHs為前驅(qū)體焙燒得到復(fù)合金屬氧化物上負(fù)載Pt后還原得到Pt-Ga合金催化劑,在烷烴脫氫反應(yīng)中具有很高的反應(yīng)活性。
在酯交換反應(yīng)制備碳酸酯領(lǐng)域,迄今為止所報(bào)道的活性與選擇性較好的固體催化劑為類水滑石催化劑。S.Georgiana等[8]采用共沉淀法制備了鎂鋁水滑石催化劑(鎂鋁物質(zhì)的量比為3),在甲醇與碳酸乙烯酯物質(zhì)的量比為4、70℃、6 h、催化劑含量為10%(以碳酸乙烯酯質(zhì)量計(jì))時(shí),DMC收率為35%。P.Unnikrishnan等[9]采用共沉淀法制備稀土金屬鑭改性的Mg-Al水滑石(鎂鋁物質(zhì)的量比為2),在甲醇與碳酸乙烯酯物質(zhì)的量比為10、100℃、4 h、催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%條件下,碳酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率最高達(dá)到90.6%,DMC選擇性最高達(dá)到100%。但文獻(xiàn)報(bào)道鎂鋁水滑石催化劑的低溫活性較差,稀土金屬鑭改性的鎂鋁水滑石催化劑活性較高,成本相對(duì)較高,而且需要在100℃下才有較高的反應(yīng)活性,反應(yīng)時(shí)間也較長(zhǎng),在醇酯物質(zhì)的量比為10∶1、100℃、反應(yīng)1 h條件下,碳酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率僅為50.1%,難以滿足現(xiàn)有技術(shù)對(duì)催化劑要求。為此,開(kāi)發(fā)具有低溫高活性的固體堿催化劑,是酯交換法合成DMC的必然發(fā)展趨勢(shì)。本文采用浸漬法,以共沉淀法制備的鎂鋁水滑石為前驅(qū)體,以偏鋁酸鈉為活性組分,在適當(dāng)溫度下焙燒制備得到鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載偏鋁酸鈉催化劑,考察了不同制備條件對(duì)催化劑性能的影響以及該類催化劑在酯交換制備DMC的催化性能。目前,該研究還未見(jiàn)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。
純度大于99.0%的碳酸乙烯酯(EC),購(gòu)于上海麥克林生化科技有限公司。無(wú)水甲醇(MeOH,分析純,純度≥99.5%)、無(wú)水乙醇(EtOH,分析純,純度≥99.7%)、偏鋁酸鈉(NaAlO2,化學(xué)純)、六水合硝酸鎂[Mg(NO3)2·6H2O,純度≥99.0%]、九水硝酸鋁[Al(NO3)3·9H2O,純度≥98.5%]、氫氧化鈉(NaOH,分析純,純度≥96.0%)、無(wú)水碳酸鈉(Na2CO3,純度≥99.8%),均購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。無(wú)水甲醇和無(wú)水乙醇經(jīng)蒸餾除去微量水后使用。
配制硝酸鎂和硝酸鋁的混合鹽溶液A,其中硝酸鎂濃度為0.6 mol/L,鎂鋁物質(zhì)的量比為2~5;再配制氫氧化鈉和碳酸鈉的混合堿性溶液B,其中堿的濃度為2 mol/L,氫氧化鈉與碳酸鈉的物質(zhì)的量比為2~4。在連續(xù)加熱及強(qiáng)烈攪拌下,將混合溶液A與混合溶液B同時(shí)滴加至三口燒瓶?jī)?nèi)沉淀,控制pH為9~10,使其完全生成沉淀;將混合均勻的漿液移入帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,在一定溫度下晶化4 h,得到鎂鋁水滑石前驅(qū)體漿液。將所得漿液經(jīng)水洗數(shù)次至pH為7~8,在90℃下真空干燥12 h后,即得鎂鋁水滑石前驅(qū)體(Mg-Al HT)。研磨過(guò)篩,稱重、備測(cè)、備用。將NaAlO2配制成一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的水溶液,加入鎂鋁水滑石前驅(qū)體,攪拌4 h后,于90℃下置于真空干燥箱中干燥24 h,再放入馬弗爐中在一定溫度下焙燒6 h,焙燒完后自然降溫至室溫,焙燒產(chǎn)物即鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2的固體堿催化劑,NaAlO2/Mg-Al HT-C(T)。
樣品的物相分析使用Smart Lab系列智能型X射線衍射儀,銅靶Kα輻射(波長(zhǎng)為0.154 nm),Ni濾波,連續(xù)掃描,管電壓為40 kV,管電流為30 mA,掃描速度為 1 (°)/min,掃描范圍為 5~90°。采用 ASAP2420型比表面積與孔隙度分析儀做BET比表面積測(cè)定,測(cè)試前將樣品進(jìn)行脫氣處理,脫氣條件:80℃下脫氣1 h,200℃下脫氣6 h,再在液氮溫度(-196℃)下做靜態(tài)N2吸脫附,用BET模型計(jì)算得到樣品比表面積,根據(jù)脫附曲線采用BJH模型擬合計(jì)算得到樣品的孔徑分布。樣品形貌采用SU8220型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(200 kV)測(cè)定。樣品的熱分解性能采用TG209F1型熱重分析儀和DSC214型差示掃描量熱儀分析。熱重分析的實(shí)驗(yàn)條件:N2氣氛,升溫速率為 10℃/min。DSC 分析條件:N2氣氛,0~600℃,升溫速率為10℃/min。催化劑的堿性測(cè)定采用CO2程序升溫脫附(CO2-TPD)測(cè)試,測(cè)試將50 mg催化劑置于U型石英管中,于800℃、50 mL/min的氦氣氛圍下預(yù)處理1 h,氦氣吹掃下使溫度降至50℃,再于25 mL/min的10%CO2/90%He(均為體積分?jǐn)?shù))氛圍中吸附至飽和(2 h),再以10℃/min的升溫速率升至800℃,記錄脫附的CO2曲線。
對(duì)催化劑樣品進(jìn)行酯交換反應(yīng)活性評(píng)價(jià),將一定物質(zhì)的量比(10∶1)的甲醇與EC置于反應(yīng)釜中,加入5%的催化劑(相對(duì)于EC的質(zhì)量),在一定溫度、時(shí)間下反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物采用GC-7890B型氣相色譜儀、DB-210色譜柱(柱長(zhǎng)為 30 m,內(nèi)徑為0.25 mm,涂層為 0.25 μm)、FID 檢測(cè)器分析,產(chǎn)物為DMC和EG,主要副產(chǎn)物為二乙二醇和乙二醇單甲醚。催化劑經(jīng)離心分離后,用乙醇洗多次,干燥后重復(fù)使用。
2.1.1 XRD分析
圖1為樣品的XRD譜圖。由圖1a~1b可以看出,2個(gè)樣品均具有典型的水滑石晶體特征衍射峰,衍射峰形窄、強(qiáng)度高、對(duì)稱性好,說(shuō)明產(chǎn)物結(jié)晶度高,規(guī)整性好,晶面生長(zhǎng)完整。 在 11.3、22.8、33.4、38.3、45.4、60.4、61.7°處出現(xiàn)明顯的水滑石特征衍射峰,對(duì)應(yīng)于(003)、(006)、(012)、(015)、(018)、(110)、(113)的衍射峰[10]。說(shuō)明成功合成了鎂鋁水滑石(圖1a)以及鎂鋁水滑石負(fù)載NaAlO2的催化劑(圖1b),而且NaAlO2的引入沒(méi)有破壞水滑石結(jié)構(gòu)(圖中10%為NaAlO2質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)。由圖1c~1e可知,在400、500、600℃空氣氛圍下焙燒后,水滑石特征衍射峰完全消失,在 43.2、62.4°處出現(xiàn)較強(qiáng)的金屬氧化物(氧化鎂)的衍射峰[11],說(shuō)明成功合成了鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2的催化劑。經(jīng)焙燒的樣品中未出現(xiàn)Al2O3衍射峰,表明Al2O3在該溫度下焙燒后,以無(wú)定型狀態(tài)存在于催化劑結(jié)構(gòu)中,該結(jié)構(gòu)與文獻(xiàn)[12]報(bào)道結(jié)果一致。
圖1 不同樣品的XRD譜圖
2.1.2 SEM結(jié)果分析
圖2 是各催化劑樣品的SEM照片。由圖2a、2b可知,鎂鋁水滑石負(fù)載NaAlO2催化劑為層狀結(jié)構(gòu),表面較為光滑,保持了鎂鋁水滑石較好的層狀結(jié)構(gòu),表明NaAlO2的引入并沒(méi)有對(duì)鎂鋁水滑石的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。該結(jié)果與前述XRD的結(jié)論是一致的。對(duì)鎂鋁水滑石負(fù)載NaAlO2催化劑在400℃和500℃下焙燒所得樣品(圖2c、2d)做SEM表征,結(jié)果發(fā)現(xiàn),與鎂鋁水滑石前驅(qū)體相比,焙燒后的催化劑層狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)明顯的結(jié)構(gòu)收縮現(xiàn)象。這是由于高溫焙燒處理后,鎂鋁水滑石層間水和層間陰離子完全脫出,使粒子粗糙度增加,并且通過(guò)XRD結(jié)果可知,在此溫度下有少量氧化鎂生成,導(dǎo)致部分層狀結(jié)構(gòu)消失,催化劑層狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)收縮現(xiàn)象。
2.1.3 BET結(jié)果分析
圖3為各個(gè)樣品N2吸附-脫附曲線和徑向分布曲線。由圖3可見(jiàn),鎂鋁水滑石、鎂鋁水滑石負(fù)載NaAlO2以及鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2催化劑的N2吸脫附曲線都呈現(xiàn)出H2滯后環(huán),說(shuō)明這些樣品均具有介孔結(jié)構(gòu)。樣品的吸附曲線在較高的相對(duì)壓力下均未出現(xiàn)極限吸附量,吸附量隨著壓力升高而增加,說(shuō)明介孔結(jié)構(gòu)可能是由于層片狀粒子團(tuán)聚后形成的狹縫孔結(jié)構(gòu)。與負(fù)載NaAlO2的鎂鋁水滑石催化劑相比,鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2催化劑的BET比表面積較大且孔徑較小(表1),可能是高溫焙燒使鎂鋁水滑石結(jié)構(gòu)收縮,使得水滑石片狀粒子團(tuán)聚形成的孔結(jié)構(gòu)變大,比表面積變小。
圖 3 Mg-Al HT、Mg-Al HT-C400 ℃、NaAlO2/Mg-Al HT、NaAlO2/Mg-Al HT-C400℃N2吸附-脫附等溫線
表1 樣品物理性能
2.1.4 DSC-TG結(jié)果分析
圖4為鎂鋁水滑石前驅(qū)體的熱重分析譜圖。從圖4可以看出,水滑石前驅(qū)體的TG曲線有2個(gè)質(zhì)量損失臺(tái)階,分別對(duì)應(yīng)DSC曲線上的2個(gè)吸熱峰,表明水滑石前驅(qū)體有2個(gè)質(zhì)量損失階段。 第一階段在250℃之前,此時(shí)的質(zhì)量損失主要是水滑石的表面吸附水和水滑石層間的水分子的脫水導(dǎo)致,水滑石層狀結(jié)構(gòu)沒(méi)有遭到破壞。第二階段從400℃開(kāi)始,此時(shí)水滑石的層狀結(jié)構(gòu)開(kāi)始塌陷,對(duì)應(yīng)水滑石層板上的羥基和層間陰離子CO32-的脫除,這些結(jié)果與XRD和SEM分析結(jié)果一致。
圖4 Mg-Al HT樣品的DSC-TG結(jié)果
2.1.5 CO2-TPD結(jié)果分析
堿強(qiáng)度是影響固體堿催化劑酯交換反應(yīng)性能的重要因素之一。表2為不同樣品的CO2-TPD分析結(jié)果。由表2可知,與鎂鋁水滑石和鎂鋁復(fù)合金屬氧化物相比,引入NaAlO2后的固體堿催化劑的堿強(qiáng)度顯著提高,催化活性也將越高。分析發(fā)現(xiàn),不同鎂鋁比的水滑石前驅(qū)體制備的固體堿的堿強(qiáng)度不同,最高堿強(qiáng)度在鎂鋁物質(zhì)的量比為4、晶化溫度120℃時(shí)取得,證明前驅(qū)體的鎂鋁比對(duì)固體堿的堿強(qiáng)度有一定的影響。此外,由表2可知,在晶化溫度為100℃和120℃時(shí)制備的水滑石為前驅(qū)體制備的固體堿催化劑的堿強(qiáng)度相近,可推斷制備水滑石的晶化溫度對(duì)固體堿的堿強(qiáng)度影響不大。
表2 不同樣品的CO2-TPD分析結(jié)果
2.2.1 反應(yīng)溫度的影響
圖5為鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2為催化劑時(shí),溫度對(duì)DMC收率和選擇性的影響。由圖5a可以看出,溫度的提高迅速提高了反應(yīng)速率,隨著溫度升高,DMC收率也增大。在醇酯物質(zhì)的量比為10∶1、100℃、1 h條件下,以鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2為催化劑,DMC收率可達(dá)75.0%,遠(yuǎn)高于文獻(xiàn)報(bào)道的稀土金屬鑭改性的鎂鋁水滑石Mg-Al HT-10 La-C催化劑時(shí)的收率(DMC收率50.1%,DMC選擇性為100%)[11]??疾戽V鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2催化劑在其他溫度下的催化活性時(shí)發(fā)現(xiàn),該催化劑在較低溫度下就能催化甲醇與EC酯交換反應(yīng),在醇酯物質(zhì)的量比 10∶1、1 h、溫度分別為 80℃和65℃時(shí),DMC收率分別為61.1%和48.4%,均高于以Mg-Al HT-10 La-C為催化劑時(shí)的DMC收率(圖5a)。該結(jié)果證明了鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2催化劑為一種低溫高活性酯交換催化劑。另外,從圖5b可知,以鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2為催化劑,在不同溫度下,DMC的選擇性均為100%,說(shuō)明該催化劑也是一種合成DMC的高選擇性催化劑。此外,反應(yīng)溫度較低時(shí),EG的選擇性較高,這是因?yàn)榈蜏乜煞乐笶G聚合,有利于獲得高純度EG產(chǎn)品。這些結(jié)果證明了鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2催化劑為一種低溫高活性和高選擇性的酯交換催化劑,可用于工業(yè)化生產(chǎn)DMC并聯(lián)產(chǎn)EG。
圖5 10%NaAlO2/Mg-Al HT-C400℃催化劑在不同溫度下的催化性能
2.2.2 制備條件對(duì)催化劑活性的影響
圖6為不同催化劑載體制備的催化劑在酯交換反應(yīng)制備碳酸二甲酯反應(yīng)中的活性。從圖6a可以看出,EC轉(zhuǎn)化率隨鎂鋁比的增大呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。分析原因,鎂鋁比越大,催化劑中鎂含量就越高,其堿性就越強(qiáng),活性就越好(見(jiàn)表2 CO2-TPD分析結(jié)果)。同時(shí),鎂鋁物質(zhì)的量比為5∶1的催化劑活性更差,這是因?yàn)榍膀?qū)體層狀結(jié)構(gòu)鋁含量少,高溫煅燒后結(jié)構(gòu)破壞的最嚴(yán)重,比表面積減?。ㄒ?jiàn)表3),堿性也降低,使得活性變差。由圖6b可以看出,晶化溫度為100℃和120℃制備的催化劑活性幾乎相同,推測(cè)原因是由于這2個(gè)晶化溫度下制備的堿催化劑堿強(qiáng)度相近(CO2-TPD),催化活性也相近。
圖6 不同鎂鋁比(a)和晶化溫度(b)對(duì)催化劑性能的影響
表3 不同鎂鋁比的樣品物理性能
2.2.3 重復(fù)使用性能
催化劑穩(wěn)定性是催化劑性能的關(guān)鍵指標(biāo),因此本文對(duì)催化劑的穩(wěn)定性做了考察。在65°C、4 h,N2保護(hù),催化劑用量為5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的反應(yīng)條件下,考察了NaAlO2/(Mg-Al HT)-C催化劑在碳酸乙烯酯與甲醇酯交換反應(yīng)制碳酸二甲酯和乙二醇的循環(huán)使用情況,結(jié)果見(jiàn)圖7。由圖7可見(jiàn),在循環(huán)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,催化劑的活性和選擇性沒(méi)有發(fā)生明顯的下降,重復(fù)使用5次,該催化劑仍能在較低溫下催化EC和甲醇酯交換反應(yīng)生成DMC和EG,EC轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性保持在90%以上。上述結(jié)果表明,將NaAlO2負(fù)載到鎂鋁水滑石前驅(qū)體中,通過(guò)直接焙燒、還原得到的鎂鋁復(fù)合金屬氧化物負(fù)載NaAlO2催化劑具有良好的穩(wěn)定性。推測(cè)原因是,將NaAlO2負(fù)載在鎂鋁水滑石前驅(qū)體上,再通過(guò)高溫焙燒,NaAlO2可分散在鎂鋁復(fù)合金屬氧化物中。由于水滑石前驅(qū)體結(jié)構(gòu)煅燒后比表面積增大,使NaAlO2分散性更好,致使其低溫活性更好。同時(shí),NaAlO2與金屬氧化物之間的相互作用加強(qiáng),可減少活性組分流失,提高催化劑穩(wěn)定性,延長(zhǎng)催化劑使用壽命。該結(jié)果證明了這是一種制備高穩(wěn)定性堿催化劑的有效方法。
圖7 10%NaAlO2/Mg-Al HT-C400℃催化劑的循環(huán)使用性能
以鎂鋁水滑石為前驅(qū)體、偏鋁酸鈉為活性組分制得鎂鋁復(fù)合氧化物負(fù)載偏鋁酸鈉催化劑是一類低溫高活性的酯交換固體堿催化劑,可用于高效合成碳酸二甲酯并聯(lián)產(chǎn)乙二醇。以10%NaAlO2/Mg-Al HT-C400℃為催化劑、在醇酯物質(zhì)的量比10∶1、4 h、65℃下,DMC收率為74.8%,對(duì)DMC和EG的選擇性均為100%。該催化劑能夠解決非均相酯交換催化劑反應(yīng)條件較苛刻的問(wèn)題,在較低溫度下獲得較高的催化活性和產(chǎn)物選擇性。此外,將NaAlO2負(fù)載在鎂鋁水滑石前驅(qū)體上,再通過(guò)高溫焙燒,增加NaAlO2在金屬?gòu)?fù)合物上的分散,同時(shí)也使NaAlO2與水滑石之間的相互作用加強(qiáng),減少活性組分在反應(yīng)過(guò)程中的流失。在循環(huán)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,該催化劑表現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性。綜上所述,該催化劑是一種高活性、高穩(wěn)定性的酯交換固體堿催化劑,具有較好的工業(yè)應(yīng)用前景。