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      純堿企業(yè)窯氣廢水凈化處理的工藝技術(shù)研究

      2020-03-10 13:17:28
      河南化工 2020年1期
      關(guān)鍵詞:生石灰丙烯酰胺陽離子

      (河南省化工研究所有限責(zé)任公司 , 河南 鄭州 450052)

      良好的生態(tài)環(huán)境是實現(xiàn)中華民族永續(xù)發(fā)展的內(nèi)在要求,是全面加強生態(tài)環(huán)境保護、打好污染防治攻堅戰(zhàn)的要求。企業(yè)必須要環(huán)保達標(biāo)、節(jié)能減排,為滿足資源可以綜合合理利用,達到節(jié)能減排的要求,研究純堿企業(yè)窯氣廢水再利用意義較大。[1-3]。

      窯氣廢水:石灰窯產(chǎn)生的窯氣,溫度為140~200 ℃,含有CO2、SO2、SO3、NOx及脈石和煤在高溫下分解產(chǎn)生的各種氣體,還有粉塵、燃料末等,經(jīng)過窯氣淋洗塔洗滌后,從窯氣洗滌塔底部排放出的廢水稱為“窯氣廢水”。窯氣廢水黑灰渾濁,成分復(fù)雜,含有多種有機物和無機物,還含有顆粒細(xì)微且相對密度較小的固相物、粉煤灰和石灰石粉等,同時還含有各種可溶性窯氣或者這些氣體的水化物。該廢水由于其含有雜質(zhì)多,成分復(fù)雜,凈化難度大,處理比較困難,一直成為企業(yè)環(huán)境治理的老大難問題。廢水COD含量的189.09 mg/L。

      國內(nèi)外對蒸氨廢液的處理已經(jīng)有很多研究和報道,采用改進蒸餾技術(shù)或設(shè)備的方法、分批次少量摻入化灰水再利用、自然沉降蒸發(fā)等,現(xiàn)在還有根據(jù)蒸氨廢液和窯氣廢水的各自特點,提出以污治污的構(gòu)思,至今未工業(yè)化應(yīng)用。歐洲最大的純堿生產(chǎn)企業(yè),斯捷利塔馬克斯克純堿水泥聯(lián)合企業(yè),把純堿廢水澄清后直接注入油田。俄羅斯、德國、法國、英國、比利時、保加利亞等國所有的純堿廠都是把廢水澄清后,清液直接排入河中。我國大部分純堿廠都建在沿海,他們通過二次海水勾兌之后,使廢水達到國家排放標(biāo)準(zhǔn),然后排入大海[4-7]。

      石灰石和焦炭按一定比例送到石灰窯煅燒,得到生石灰(CaO)和CO2,通過窯氣分離器分離出夾帶的較大顆粒粉塵后,進入窯氣洗滌塔進行細(xì)微顆粒的洗滌和窯氣降溫,再經(jīng)過電除塵塔再一次洗滌,合格的窯氣壓縮后送到碳化塔制堿。石灰煅燒窯產(chǎn)生的窯氣凈化處理,每生產(chǎn)1 t純堿用于窯氣洗滌塔的水量一般為2.5~3 m3[8-10]?;厥绽酶G氣洗滌塔的洗滌廢水,使石灰工序的污水達到零排放,減少循環(huán)水的消耗量,節(jié)約新鮮水。綜合考慮工藝過程、經(jīng)濟效益和環(huán)境因素,制定總體工藝處理流程。本文通過研究窯氣廢水復(fù)合型凈水劑配方的優(yōu)化及工藝條件實驗,以COD的去除率為評價指標(biāo),得到較純凈的再生水,達到循環(huán)使用的要求。

      1 主要儀器及原料

      1.1 主要儀器

      ZXCOD-1型COD測定儀,上海海恒機電儀表有限公司;JJ-1型定時電動攪拌器,江蘇正基儀器有限公司;101-1型電熱鼓風(fēng)干燥箱,上海勝啟儀器儀表有限公司;DF-101S型集熱式磁力加熱攪拌器,常州普天儀器制造有限公司;SHZ-D循環(huán)水式多用真空泵,天津市華鑫儀器廠。

      1.2 主要原料

      窯氣廢水、陽離子聚丙烯酰胺(工業(yè)級)、生石灰(工業(yè)級)、聚合氯化鋁鐵(工業(yè)級)。

      2 試驗處理方法

      2.1 陽離子聚丙烯酰胺、生石灰分別處理工藝

      準(zhǔn)確量取300 mL窯氣廢水,一定溫度下分別加入一定量的0.5%陽離子聚丙烯酰胺溶液、聚合氯化鋁溶液或生石灰,攪拌一定時間,過濾取樣分析COD,考察窯氣廢水的處理效果。

      2.2 復(fù)合型凈水劑處理

      準(zhǔn)確量取500 mL窯氣廢水,一定溫度下分別加入一定量的復(fù)合型凈水劑,攪拌一定時間,過濾取樣分析COD,考察窯氣廢水的處理效果。

      3 結(jié)果與討論

      3.1 陽離子聚丙烯酰胺處理工藝

      陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)是一種線性高分子化合物,具有多種活潑基團, 可與許多物質(zhì)親和、吸附形成氫鍵,具有澄清凈化作用、沉降作用、促進過濾作用、增稠及其它作用。本文通過單因素條件實驗,分別考察加入陽離子聚丙烯酰胺的量、反應(yīng)時間和反應(yīng)溫度對窯氣廢水的處理效果。

      準(zhǔn)確量取300 mL窯氣廢水,20 ℃下分別加入0.5%陽離子聚丙烯酰胺溶液0.9、0.6、0.3、0.15、0.08 mL,攪拌速度300 r/min,攪拌時間1 h,過濾取樣分析,考察窯氣廢水的處理效果,結(jié)果見表1。

      表1 陽離子聚丙烯酰胺的量對窯氣廢水處理效果的影響

      由表1可知,隨著陽離子聚丙烯酰胺加入量的減少,廢水COD先降低后增加,COD去除率在加入陽離子聚丙烯酰胺0.15 mL時最大,達到89.23%。

      準(zhǔn)確量取300 mL窯氣廢水,20 ℃下分別加入0.5%陽離子聚丙烯酰胺溶液0.15 mL,攪拌速度300 r/min,攪拌時間分別5、10、20、40、60 min,過濾取樣分析,考察窯氣廢水的處理效果,結(jié)果見表2。

      表2 反應(yīng)時間對窯氣廢水處理效果的影響

      由表2可知,隨著反應(yīng)時間的延長,COD在10 min時最小,去除率最大,達到90.43%。

      準(zhǔn)確量取300 mL窯氣廢水,一定溫度下加入0.5%陽離子聚丙烯酰胺溶液0.15 mL,攪拌速度300 r/min,攪拌時間10 min,過濾取樣分析,考察窯氣廢水的處理效果,結(jié)果如表3所示。

      表3 反應(yīng)溫度對窯氣廢水處理效果的影響

      由表3可知,隨著反應(yīng)溫度的升高,COD逐漸升高,20 ℃時COD的去除率最大,達到90.43%。用0.5%陽離子聚丙烯酰胺溶液處理窯氣廢水,最佳試驗條件為:反應(yīng)溫度20 ℃,反應(yīng)時間10 min,每300 mL窯氣廢水加入陽離子聚丙烯酰胺的量為0.15 mL,COD的去除率達到90%,但仍不能滿足再生水水質(zhì)≤15 mg/L的要求。

      3.2 生石灰處理工藝

      窯氣中含有CO2、SO2、SO3、NOx及脈石在高溫下分解產(chǎn)生的各種氣體,經(jīng)過淋洗塔洗滌后水中也含有這些氣體或者這些氣體的水合物,與生石灰反應(yīng)后生成碳酸鈣、亞硫酸鈣、硫酸鈣及鈣的硝酸鹽化合物等,這些物質(zhì)溶解度比較小,能有效地降低窯氣廢水中的一些成分。隨著石灰的加入,水的pH值升高,使許多金屬離子以氫氧化物的形式沉淀,或由于化學(xué)吸附作用使金屬離子吸附于碳酸鈣、氫氧化鎂沉淀上除去,水的硬度降低。因此,理論上采用生石灰中和窯氣廢水能達到較好的效果。進行單因素條件實驗,分別考察加入生石灰的量、反應(yīng)時間和反應(yīng)溫度對窯氣廢水的處理效果。

      準(zhǔn)確量取500 mL窯氣廢水,20 ℃下分別加入生石灰0.25、0.5、1.0、2.0 g,攪拌速度300 r/min,攪拌時間1 h,過濾取樣分析,考察對窯氣廢水的處理效果,結(jié)果如表4所示。

      表4 生石灰加入量對窯氣廢水處理效果的影響

      由表4可知,隨著生石灰加入量的增加,COD逐漸降低,但變化不大。在加入生石灰0.25 g時COD去除率達94.57%。

      準(zhǔn)確量取500 mL窯氣廢水,20 ℃加入生石灰0.25 g,攪拌速度300 r/min,攪拌時間分別為10、16、27、60 min,過濾取樣分析,考察對窯氣廢水的處理效果,結(jié)果如表5所示。

      表5 反應(yīng)時間對窯氣廢水處理效果的影響

      由表5可知,隨著反應(yīng)時間的延長,27 min以后COD變化不明顯,去除率達到94.64%。

      準(zhǔn)確量取500 mL窯氣廢水,一定溫度下加入生石灰0.25 g,攪拌速度300 r/min,攪拌時間10 min,過濾取樣分析,考察對窯氣廢水的處理效果,結(jié)果如表6所示。

      表6 反應(yīng)溫度對窯氣廢水處理效果的影響

      由表6可知,隨著反應(yīng)溫度的升高,COD值逐漸降低,在60 ℃時最低,去除率為94.91%,與20 ℃時的去除率94.64%相比,差別很小。

      3.3 復(fù)合型凈水劑處理工藝

      通過采用幾種吸附劑、無機絮凝劑和有機絮凝劑單獨凈化處理窯氣廢水,凈化效果都不是很理想,水中還殘存一些無機或者有機離子。單獨使用氧化鈣的處理效果最好,且企業(yè)自產(chǎn),來源方便,價格便宜,可作為凈化處理劑的主要原料,再根據(jù)處理效果加入適量的輔料,設(shè)計了復(fù)合型凈水劑配方。準(zhǔn)確量取500 mL窯氣廢水,20 ℃下加入生石灰0.20 g,攪拌速度300 r/min,攪拌30 min,然后加入沉淀劑C(聚合氯化鋁鐵)。一定溫度下攪拌一段時間,再在室溫下加入0.5%陽離子聚丙烯酰胺,攪拌10 min,過濾取樣分析,測COD的含量,考察加入沉淀劑C的量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和陽離子聚丙烯酰胺的量對窯氣廢水的處理效果影響,設(shè)計四因素三水平正交試驗,結(jié)果如表7所示。

      由表7可知,影響凈化效果的顯著性因素順序是:加入沉淀劑C的量>陽離子聚丙烯酰胺的量>反應(yīng)溫度>反應(yīng)時間。最佳反應(yīng)條件為:加入沉淀劑C的量為0.04 g,反應(yīng)溫度60 ℃和反應(yīng)時間15 min,加入陽離子聚丙烯酰胺的量0.10 mL。

      根據(jù)最佳反應(yīng)條件,重復(fù)試驗。準(zhǔn)確量取500 mL窯氣廢水,20 ℃下加入生石灰0.20 g,攪拌速度300 r/min,攪拌30 min,然后加入沉淀劑C 0.04 g,60 ℃下攪拌15 min,再加入0.5%陽離子聚丙烯酰胺0.10 mL,攪拌10 min,過濾取樣分析,測得COD含量3.50 mg/L,COD去除率達到98.1%,處理凈化效果最好。

      表7 正交試驗結(jié)果

      4 小結(jié)

      窯氣廢水經(jīng)凈化處理后,既凈化環(huán)境又節(jié)約新鮮水,可以取代新鮮水用于石灰的消化,制成合格石灰乳。復(fù)配凈水劑的使用效果較好,能夠使廢水中的無機物和有機物雜質(zhì)粒子快速沉淀,不會造成二次污染,復(fù)配凈水劑配方合理,價格較低,使用方便,凈化效果較好,水質(zhì)指標(biāo)達到要求。該項目實現(xiàn)了污水再利用,節(jié)省新鮮水,降低企業(yè)的成本,達到節(jié)能減排的要求。為企業(yè)實現(xiàn)綠色發(fā)展和水污染防治攻堅戰(zhàn)奠定了夯實的基礎(chǔ),為解決企業(yè)水污染問題提供根本之策。

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