張 倩，趙 新

(江蘇省鹽業(yè)質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站，江蘇 南京 210042)

硒是人體必需的微量元素，對(duì)人體健康十分重要，具有延緩衰老、增強(qiáng)免疫力、預(yù)防癌癥、解毒排毒等功效[1]。目前,食用鹽產(chǎn)品中硒含量測(cè)定主要根據(jù)GB 5009.93-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測(cè)定》[2]執(zhí)行，其中,氫化物原子熒光光譜法為第一方法，該法靈敏度高、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性好，檢測(cè)范圍適合食用鹽產(chǎn)品中硒的測(cè)定，且氫化物原子熒光光譜儀價(jià)格不高，適合實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展檢測(cè)工作，被廣泛應(yīng)用。由于氫化物原子熒光光譜儀廠家、型號(hào)規(guī)格、實(shí)驗(yàn)環(huán)境、實(shí)驗(yàn)操作者、檢測(cè)樣品不同，各實(shí)驗(yàn)室建立適合此實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)方法是非常必要的，因此,需對(duì)國(guó)標(biāo)法進(jìn)行改進(jìn)優(yōu)化。針對(duì)鹽產(chǎn)品的特性，食用鹽產(chǎn)品易溶于水不需要復(fù)雜的樣品處理步驟。實(shí)驗(yàn)對(duì)鹽酸濃度、放置時(shí)間等進(jìn)行試驗(yàn)，探索最佳實(shí)驗(yàn)反應(yīng)條件。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 儀器及試劑

儀器：AFS-2100雙道原子熒光光度計(jì)，北京科創(chuàng)海光儀器有限公司；硒空心陰極燈,北京有色金屬研究總院；天平，瑞士METTLER，AE-200，精度±0.000 1 g；容量瓶100 mL；比色管25 mL。

試劑：所用玻璃器皿均需硝酸溶液(1+9)浸泡過(guò)夜，水為GB/T6682 規(guī)定的二級(jí)水，所用酸均為優(yōu)級(jí)純。

硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100 μg/mL),國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品。

硒標(biāo)準(zhǔn)使用液(1.00 μg/mL)，準(zhǔn)確吸取1.00 mL硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100 μg/mL)于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻。

鹽酸溶液(1+1)，量取50 mL鹽酸，緩慢加入40 mL水中，冷卻后用水定容至 100 mL，混勻。

鐵氰化鉀溶液(100 g/L)，稱取10 g鐵氰化鉀，溶于100 mL水中，混勻。

鹽酸溶液(5+95)，量取25 mL鹽酸，緩慢加入475 mL水中，混勻。

氫氧化鈉溶液(5 g/L)，稱取1.25 g氫氧化鈉，溶于250 mL水中，混勻。

硼氫化鈉堿溶液(18 g/L)，稱取4.5 g硼氫化鈉，溶于250 mL氫氧化鈉溶液(5 g/L) 中，混勻。 現(xiàn)配現(xiàn)用。

團(tuán)隊(duì)輿論是為多數(shù)人贊同的言論，公平、公正、健康向上的團(tuán)隊(duì)輿論是團(tuán)隊(duì)賴以生存的前提，對(duì)隊(duì)員的言行有強(qiáng)烈的影響力。隊(duì)員平時(shí)的訓(xùn)練、游戲、比賽能流露與表現(xiàn)其思想，年輕教師要善于抓住好的或不良的現(xiàn)象，及時(shí)進(jìn)行針對(duì)性的集體教育與個(gè)別教育，加強(qiáng)隊(duì)員人生觀、價(jià)值觀教育的同時(shí)，充分利用團(tuán)隊(duì)合作培養(yǎng)隊(duì)員的團(tuán)隊(duì)精神。如足球、籃球、排球的分組賽、男女混全異程接力賽、校園團(tuán)隊(duì)越野賽、“信任背摔”接力賽、“有軌電車”接力賽等，既培養(yǎng)隊(duì)員團(tuán)結(jié)協(xié)作的團(tuán)隊(duì)精神又可加強(qiáng)公正、公平的勝負(fù)觀，集體觀。通過(guò)隊(duì)員身邊的典型例子，因勢(shì)利導(dǎo)，牢牢掌控好團(tuán)隊(duì)健康、陽(yáng)光、正氣的輿論主動(dòng)權(quán)，培養(yǎng)良好的訓(xùn)風(fēng)、賽風(fēng)、隊(duì)風(fēng)，增強(qiáng)團(tuán)隊(duì)凝聚力。

1.2 分析步驟

1.2.1 試樣溶液的制備

稱取2 g(精確至0.001 g)于50 mL瓷坩堝中，加5 mL鹽酸溶液(1+1)，置于電熱板上保持不沸騰的狀態(tài)保溫15 min，取下冷卻后轉(zhuǎn)移到 25 mL比色管中，加入2.5 mL鐵氰化鉀溶液(100 g/L)，用水定容，混勻，放置30 min后測(cè)定其熒光強(qiáng)度。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液的配制

吸取硒標(biāo)準(zhǔn)使用液(1.00 μg/mL)0.0 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL于25 mL比色管中，硒質(zhì)量為 0.0 ng、100 ng、200 ng、400 ng、600 ng、800 ng，用少許水沖洗管壁，分別加入2.5 mL鹽酸溶液(1+1)，2.5 mL鐵氰化鉀溶液(100 g/L)，用水定容，混勻，放置 30 min后測(cè)定其熒光強(qiáng)度。

1.2.3 測(cè)定

設(shè)定最佳儀器測(cè)定條件(表1)，以鹽酸溶液(5+95)為載流，18 g/L硼氫化鈉堿溶液為還原劑，將硒標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按質(zhì)量濃度由低到高的順序分別導(dǎo)入儀器，測(cè)定其熒光強(qiáng)度，以質(zhì)量(μg)為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后將空白溶液和試樣溶液分別導(dǎo)入儀器，測(cè)其熒光值強(qiáng)度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

表1 儀器測(cè)定條件Tab.1 Instrument determination condition

式中：x——試樣中硒含量，mg/kg；m0——工作曲線上查的的硒含量，μg;m——稱取試樣質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 測(cè)定體系酸度的選擇[3]

測(cè)定體系的酸度對(duì)測(cè)定影響較大。方法試驗(yàn)了0.032 μg/mL硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度隨酸度的變化，結(jié)果如表2。試驗(yàn)表明，隨著體系酸度的增加，硒溶液的熒光強(qiáng)度先逐漸升高，到鹽酸溶液(1+1)加入量為 2.5 mL時(shí)達(dá)到最高值，之后熒光強(qiáng)度稍下降后逐漸趨于穩(wěn)定。綜合考慮選擇鹽酸溶液(1+1)加入量為2.5 mL的酸度為反應(yīng)體系酸度。且經(jīng)驗(yàn)證待測(cè)試樣溶液酸度與此匹配。

表2 酸度對(duì)硒熒光強(qiáng)度的影響Tab.2 Effects of acidity on the fluorescence intensity of selenium

2.2 線性范圍試驗(yàn)[3]

配制硒的標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液，按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)量熒光強(qiáng)度，數(shù)據(jù)如表3。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以得出，硒濃度在0 ng～800 ng范圍內(nèi)線性范圍良好，按該方法取樣量相當(dāng)于硒含量 0 mg/kg～0.4 mg/kg，滿足實(shí)際需要。

表3 硒的線性范圍試驗(yàn)結(jié)果Tab.3 The linear range test results of selenium

2.3 放置時(shí)間選擇

標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品在上儀器之前需要放置一定時(shí)間使得反應(yīng)完全。對(duì)放置時(shí)間的長(zhǎng)短，做了如下實(shí)驗(yàn)。數(shù)據(jù)如表4。

表4 放置時(shí)間對(duì)硒熒光強(qiáng)度的影響Tab.4 Effects of placement time on the fluorescence intensity of selenium

試驗(yàn)表明，隨著放置時(shí)間的增加，硒溶液的熒光強(qiáng)度先是逐漸升高，到放置時(shí)間達(dá)到30 min時(shí)，熒光強(qiáng)度逐漸趨于穩(wěn)定。故選擇放置時(shí)間為 30 min。

2.4 精密度試驗(yàn)

試驗(yàn)選取4個(gè)食用鹽樣品，同1.2操作進(jìn)行測(cè)定9次。測(cè)得結(jié)果如表5。結(jié)果表明，該方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6%。

表5 精密度試驗(yàn)結(jié)果Tab.5 Precision test results mg·kg-1

2.5 加入回收試驗(yàn)

采用在食用鹽樣品中加入硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品測(cè)定步驟進(jìn)行操作，測(cè)定值與加入值進(jìn)行比較的方法進(jìn)行回收實(shí)驗(yàn)。分別稱取2 g(精確至 0.001 g)鹽樣2 于 5個(gè)50 mL瓷坩堝中，分別加入5 mL鹽酸溶液(1+1)，再分別加入 0 ng、100 ng、200 ng、400 ng、600 ng硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后再按測(cè)定步驟進(jìn)行操作，測(cè)得結(jié)果如表6。結(jié)果表明，硒的回收率在97.0%～105.8%之間，平均值為102.0 %。

表6 回收率試驗(yàn)結(jié)果Tab.6 The recovery test results

注：以加入0 ng硒時(shí)測(cè)得的值為此樣品的實(shí)際含量

3 結(jié)論

通過(guò)上述方法，對(duì)國(guó)標(biāo)法氫化物原子熒光光譜法測(cè)定食品中硒進(jìn)行方法優(yōu)化試驗(yàn)。經(jīng)過(guò)一系列的試驗(yàn)和驗(yàn)證證明，該方法的精密度和準(zhǔn)確度好，測(cè)定結(jié)果令人滿意，能滿足食用鹽檢測(cè)微量硒的要求。