微波熱解醋糟制備生物炭及其吸附性能研究

謝為 卜權(quán)

摘要：選取香醋生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的大量副產(chǎn)物醋糟為原料，通過(guò)微波熱解的方法來(lái)制備生物炭，結(jié)合表征手段和吸附試驗(yàn)，來(lái)研究不同反應(yīng)條件（熱解反應(yīng)溫度、微波功率）對(duì)所制備醋糟生物炭的理化性質(zhì)及其吸附性能的影響。醋糟微波熱解結(jié)果顯示，在熱解反應(yīng)溫度450 ℃、微波功率900 W的條件下，醋糟生物炭的產(chǎn)率最高，達(dá)到60.37%。表征結(jié)果表明，醋糟生物炭中含有醚類(lèi)、酚類(lèi)和醇類(lèi)物質(zhì)，其質(zhì)量損失主要發(fā)生在熱解溫度300～400 ℃的范圍內(nèi)。醋糟生物炭對(duì)鉛離子的吸附試驗(yàn)結(jié)果表明，在熱解反應(yīng)溫度350～550 ℃的范圍內(nèi)，隨著溫度的升高，醋糟生物炭的吸附效果逐漸降低，且吸附效果降低的速率近似不變，其最高平衡吸附量在350 ℃時(shí)達(dá)到137.45 mg/g;在熱解功率500～900 W的范圍內(nèi)，隨著熱解功率的升高，醋糟生物炭的吸附效果先降低再升高，其最高平衡吸附量在900 W時(shí)達(dá)到141.975 mg/g。

關(guān)鍵詞：微波熱解;醋糟;生物炭;制備工藝;表征;吸附性能

中圖分類(lèi)號(hào)： TQ424.1+9;X712? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A? 文章編號(hào)：1002-1302（2020）06-0194-06

我國(guó)作為農(nóng)業(yè)大國(guó)，農(nóng)業(yè)總產(chǎn)值非常大，產(chǎn)生的農(nóng)業(yè)廢棄物總量也很大，但其有效利用程度較低[1]。此外，近年來(lái)我國(guó)的廢水排放量也在顯著增加[2]，近3年我國(guó)廢水排放量均超過(guò)700億t。鉛離子是廢水中的主要重金屬離子之一，廢水的大量排放導(dǎo)致了鉛的大量排放[3]。當(dāng)前鉛被作為工業(yè)原料廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中，大部分以廢氣、廢水、廢渣等各種形式排放于環(huán)境中，造成大面積污染[4]。因此，探索農(nóng)業(yè)廢棄物的有效利用和鉛污染問(wèn)題的解決辦法顯得迫在眉睫。

農(nóng)業(yè)廢棄物中含有大量的生物質(zhì)，而生物質(zhì)主要是由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成的[5]。生物質(zhì)在缺氧的情況下，經(jīng)過(guò)高溫慢熱解可以生成生物炭，生物炭是一類(lèi)難熔、穩(wěn)定、高度芳香化，并且富含碳素的固態(tài)物質(zhì)[6]。生物炭的孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、比表面積大，有獨(dú)特的表面化學(xué)性質(zhì)，對(duì)重金屬離子有較強(qiáng)的吸附作用[7]。目前常用的生物炭制備方法主要有熱解法、氣化法和液化法3種。而氣化法中通入CO2和水蒸氣、液化法中的高溫和高壓等條件，工藝要求比較高，在實(shí)際生產(chǎn)中難以達(dá)到[8]。因此，熱解法成為一種廣為接受的生物炭制備方法。目前常用的熱解法主要有2種，一種是通過(guò)電加熱的傳統(tǒng)熱解方法，另一種是通過(guò)微波加熱的熱解方法。傳統(tǒng)加熱方式是通過(guò)高溫?zé)嵩吹妮椛浜蛡鲗?dǎo)，先使物體的表面加熱，然后再通過(guò)傳導(dǎo)和對(duì)流在物體內(nèi)部逐漸向內(nèi)加熱;微波加熱方式是在外電場(chǎng)的作用下，由于分子間的相互碰撞，使電能轉(zhuǎn)化為分子的動(dòng)能，然后再轉(zhuǎn)化為熱能，使物體的溫度升高，是一種由內(nèi)而外的加熱方式[9]。相比傳統(tǒng)加熱，微波加熱主要有能量利用率高、可以促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)[10]。

國(guó)外對(duì)生物炭及其吸附機(jī)理的研究起步比較早，迄今為止，已經(jīng)有相關(guān)專(zhuān)家和學(xué)者作出了關(guān)于生物炭及其吸附機(jī)理的大量報(bào)道，在生物炭及其吸附機(jī)理領(lǐng)域取得了一定的成果。1998年，Raveendran等研究了生物炭熱解揮發(fā)量和產(chǎn)率、H/C 和O/C對(duì)吸附效果的影響[11];2005年，Lohmann等研究表明，生物炭具有較大孔隙度和比表面積，能吸附有機(jī)污染物[12];2012年，Ahmad等研究了熱解溫度對(duì)生物炭的吸附效果的影響[13];2013年，Caporale等研究了生物炭對(duì)重金屬吸附的動(dòng)力學(xué)過(guò)程[14]。我國(guó)在生物炭及其吸附機(jī)理方面的研究起步較晚，但是近年來(lái)國(guó)內(nèi)許多高校也對(duì)生物炭及其吸附機(jī)理展開(kāi)了大量的研究。2011年，山東大學(xué)的王寧團(tuán)隊(duì)驗(yàn)證了生物炭具有精致的孔隙結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的表面化學(xué)性質(zhì)，對(duì)有機(jī)污染物有很強(qiáng)的吸附能力[15];2014年，山東省高校南四湖濕地生態(tài)與環(huán)境保護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的林雪原團(tuán)隊(duì)研究表明，生物炭孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)，比表面積大，有獨(dú)特的表面化學(xué)性質(zhì)，對(duì)重金屬離子有很強(qiáng)的吸附作用[7];2016年，山西大學(xué)的王碧鈺團(tuán)隊(duì)研究了醋糟生物炭化前后對(duì)水中鉛離子的吸附效果與特性，研究表明醋糟生物炭化前后對(duì)鉛離子的吸附均擬合準(zhǔn)二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程[16]。根據(jù)生物炭及其吸附機(jī)理的國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)，可以得知目前對(duì)生物炭的吸附機(jī)理并不明確，仍有待深入研究。

江蘇鎮(zhèn)江盛產(chǎn)香醋，但是在生產(chǎn)醋的過(guò)程中也產(chǎn)生了大量的副產(chǎn)物——醋糟。關(guān)于醋糟的利用，目前普遍還只是用于填埋、隨意扔棄、喂養(yǎng)動(dòng)物等，其有效利用率很低。因此，本研究通過(guò)微波熱解農(nóng)業(yè)廢棄物來(lái)制備醋糟生物炭，并對(duì)所制備的醋糟生物炭進(jìn)行吸附效果研究，旨在探索一種新型的吸附劑，不僅可以提高農(nóng)業(yè)廢棄物的有效利用，而且可以有效降低廢水中的重金屬污染。

1 材料與方法

1.1 醋糟生物炭的制備

采用微波熱解的方法制備醋糟生物炭，主要研究熱解反應(yīng)溫度和微波輸入功率對(duì)醋糟熱解產(chǎn)物的影響，因此在試驗(yàn)過(guò)程中設(shè)置不同的熱解反應(yīng)溫度和微波輸入功率。第1組試驗(yàn)研究反應(yīng)溫度對(duì)醋糟生物炭產(chǎn)率及性能的影響，分別設(shè)置反應(yīng)條件：350 ℃、700 W;450 ℃、700 W;550 ℃、700 W。第2組試驗(yàn)研究微波功率對(duì)醋糟生物炭產(chǎn)率及性能的影響，分別設(shè)置反應(yīng)條件：450 ℃、500 W;450 ℃、700 W;450 ℃、900 W。微波熱解裝置主要是由 1.0 kW、2.45 GHz的微波腔（南京先歐儀器制造有限公司）、紅外溫度傳感器（IS-900AW，廣州華洪自動(dòng)化設(shè)備有限公司）、固定床加熱設(shè)備、一個(gè)用于存放生物質(zhì)原料的容量為500 mL的石英玻璃燒瓶和系統(tǒng)的冷凝裝置以及液體產(chǎn)物收集裝置組成[17]。在熱解反應(yīng)之前，先通入氮?dú)?，以確保試驗(yàn)是在無(wú)氧環(huán)境下進(jìn)行的。氮?dú)饬髁繛?0 mL/min，持續(xù) 15 min。設(shè)定需要的微波功率和熱解反應(yīng)溫度，設(shè)置保溫時(shí)間為10 min，分別以上述反應(yīng)條件進(jìn)行微波熱解制備醋糟生物炭的試驗(yàn)。

1.2 醋糟生物炭的表征

為揭示微波熱解條件對(duì)所生成的醋糟生物炭性質(zhì)的影響及其對(duì)廢水中鉛離子吸附效果的作用機(jī)制，本研究分別采用紅外光譜（FT-IR）、比表面積和熱重法（TG）對(duì)所產(chǎn)生的醋糟生物炭進(jìn)行表征分析。

紅外光譜分析是利用Thermo Nicolet Nexus 470型號(hào)的DTGS檢測(cè)器對(duì)醋糟生物炭進(jìn)行分析，其系統(tǒng)波數(shù)范圍為400～5 000 cm-1，光譜分辨率為 0.125 cm-1，分光鏡為KBR（375～7 000 cm-1）。比表面積分析是采用Tristar Ⅱ 3020型號(hào)的檢測(cè)器進(jìn)行的，使用N2作為吸附劑，浴溫維持在195.85 ℃，通過(guò)被吸附的分子數(shù)目乘以分子截面積可以計(jì)算出醋糟生物炭的比表面積。本研究通過(guò)對(duì)幾種不同條件下的醋糟生物炭使用耐馳F9-203熱重分析儀進(jìn)行熱重法分析，在每個(gè)試驗(yàn)中，約5 mg的樣品放在坩堝中加熱，溫度從30 ℃升到600 ℃，升溫速率為 10 ℃/min，氮?dú)饬魉贋?0 mL/min。

1.3 醋糟生物炭對(duì)鉛離子的吸附試驗(yàn)

工業(yè)廢水中含有大量的鉛離子，而廢棄電池造成的鉛污染問(wèn)題也很?chē)?yán)重，因此探索一種可以有效吸附鉛離子的材料至關(guān)重要。此處研究上述制備的醋糟生物炭對(duì)鉛離子的吸附效果，操作步驟如下：首先配制500 mg/L的醋酸鉛溶液 500 mL，磁力攪拌30 min;用分析天平稱(chēng)取醋糟生物炭0.2 g，投入100 mL上述500 mg/L的醋酸鉛溶液中，用玻璃棒攪拌;定時(shí)用鉛離子濃度試紙測(cè)量醋酸鉛溶液中的鉛離子濃度，記錄數(shù)據(jù);重復(fù)試驗(yàn)。

t時(shí)刻的吸附量qt是指單位質(zhì)量醋糟生物炭所吸附的鉛離子質(zhì)量，計(jì)算公式如下：

式中：qt表示t時(shí)刻的吸附量，mg/g;qe表示平衡吸附量，mg/g;C0表示鉛離子溶液的初始濃度，mg/L;Ct表示t時(shí)刻溶液中鉛離子的濃度，mg/L;Ce表示吸附平衡后溶液中鉛離子的濃度，mg/L;V表示鉛離子溶液的體積，L;m表示醋糟生物炭的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與分析

2.1 醋糟生物炭的產(chǎn)率

在微波熱解醋糟過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生生物炭、生物油和生物氣，熱解產(chǎn)物產(chǎn)率分布與反應(yīng)條件有一定的關(guān)系。在熱解反應(yīng)溫度450 ℃、微波功率900 W條件下，生物炭的產(chǎn)率最高，達(dá)到60.37%;其次是熱解反應(yīng)溫度350 ℃、微波功率700 W條件下得到的生物炭含量，占比56.47%;而在熱解反應(yīng)溫度 550 ℃、微波功率700 W條件下得到的生物炭含量最低，僅為45.37%。在熱解反應(yīng)溫度450 ℃、微波功率900 W條件下，生物油和生物氣的產(chǎn)率最低，僅有39.63%;而在熱解反應(yīng)溫度550 ℃、微波功率700 W條件下，生物油和生物氣的產(chǎn)率最高，達(dá)到54.63%。結(jié)果表明，在相同溫度下，隨著微波功率的增加，醋糟熱解所產(chǎn)生的生物炭結(jié)果也呈現(xiàn)增加趨勢(shì);而在相同微波功率條件下，隨著熱解溫度的增加，所得到的生物炭產(chǎn)率呈現(xiàn)出逐漸降低的趨勢(shì)。

2.2 生物炭的表征

2.2.1 FT-IR分析 醋糟生物炭受熱解反應(yīng)溫度和微波功率影響的FT-IR結(jié)果分別如圖1-a和 1-b所示。從紅外圖譜中可以發(fā)現(xiàn)，在750～1 000 cm-1 處出現(xiàn)C—H振動(dòng)峰，表明醋糟生物炭中含有烷烴類(lèi)等小分子物質(zhì);在1 000～1 250 cm-1處出現(xiàn)C—O振動(dòng)峰，說(shuō)明生物炭中存在醇、酚和醚類(lèi)物質(zhì);在1 500～1 750 cm-1處出現(xiàn)C=C伸縮振動(dòng)，說(shuō)明產(chǎn)物中有芳烴和烯烴物質(zhì);在3 250～3 500 cm-1 有較強(qiáng)的O—H伸縮振動(dòng)峰，說(shuō)明熱解生物炭中含有醇和酚類(lèi)物質(zhì)。通過(guò)FT-IR技術(shù)檢測(cè)出醋糟生物炭中含有多種不同的官能團(tuán)，表明醋糟生物炭是一種主要由醇、酚、醚和烴類(lèi)組成的復(fù)雜混合物。另外，由圖1-a可知，在微波功率為700 W的條件下，550 ℃時(shí)紅外光譜振動(dòng)強(qiáng)度最弱，350 ℃和450 ℃時(shí)紅外光譜振動(dòng)強(qiáng)度相當(dāng)，但是 350 ℃ 時(shí)O—H振動(dòng)峰大小高于450 ℃時(shí)的O—H振動(dòng)峰大小;C—H、C—O和C=C在不同的熱解反應(yīng)溫度下的振動(dòng)峰大小相近，而對(duì)于O—H振動(dòng)峰，隨著熱解反應(yīng)溫度的升高，其O—H振動(dòng)峰大小先降低后升高。由圖1-b可知，在熱解反應(yīng)溫度為450 ℃的條件下，500 W和900 W時(shí)的振動(dòng)峰大小相當(dāng)，且高于700 W時(shí)的振動(dòng)峰大小;C—H、C—O和C=C在不同的微波功率下的振動(dòng)峰大小相近，而對(duì)于O—H振動(dòng)峰，500 W和900 W時(shí)O—H振動(dòng)峰大小相當(dāng)，高于700 W時(shí)的O—H振動(dòng)峰大小。這表明醋糟生物炭的吸附效果差異可能與O—H振動(dòng)峰大小和紅外光譜振動(dòng)強(qiáng)度有關(guān)。

2.2.2 比表面積分析 由圖2-a和圖2-b可知，醋糟生物炭的吸附等溫線屬于Ⅲ型等溫線，在整個(gè)壓力范圍內(nèi)，曲線內(nèi)凸向下，且曲線沒(méi)有拐點(diǎn)，說(shuō)明醋糟生物炭和吸附質(zhì)的相互作用小于吸附質(zhì)之間的相互作用，即醋糟生物炭與吸附質(zhì)之間的相互作用比較弱。同時(shí)，在低壓區(qū)的吸附量少，且不出現(xiàn)拐點(diǎn)，表明醋糟生物炭和吸附質(zhì)之間的作用力非常弱;而隨著相對(duì)壓力的提高，吸附量也增加。

在這種等溫線模型下，不能適用經(jīng)典的BET比表面積測(cè)試分析法來(lái)計(jì)算醋糟生物炭的比表面積，而應(yīng)采用離散傅里葉變換（DFT）模型來(lái)計(jì)算其比表面積。由此得到的醋糟生物炭比表面積如表1所示。在熱解反應(yīng)溫度為550 ℃、微波功率為700 W時(shí)，醋糟生物炭的比表面積最大，達(dá)到 14.438 6 m2/g。在恒定微波功率為 700 W、熱解反應(yīng)溫度范圍

350～550 ℃時(shí)，隨著熱解反應(yīng)溫度的升高，醋糟生物炭的比表面積不斷增大，但增大的幅度減小。在恒定溫度為450 ℃、微波功率500～900 W時(shí)，隨著微波功率的升高，醋糟生物炭的比表面積先增大后減小。

2.2.3 TG分析 對(duì)醋糟生物炭進(jìn)行熱重分析，數(shù)據(jù)處理后的TG和微商熱重法（DTG）分析結(jié)果如圖3所示。醋糟生物炭在不同熱解反應(yīng)溫度下的熱重分析結(jié)果顯示，醋糟生物炭最終的固體殘?jiān)慷荚?0%以上，且隨著溫度的升高，其固體殘?jiān)恐饾u下降;在300～400 ℃的溫度范圍內(nèi)，醋糟生物炭固體殘?jiān)|(zhì)量下降的速度先增大后減小，當(dāng)溫度達(dá)到600 ℃之后，其質(zhì)量下降的速度趨于平穩(wěn);溫度的升高可以促進(jìn)醋糟生物炭的熱分解向低溫區(qū)間移動(dòng)，醋糟生物炭的質(zhì)量損失主要發(fā)生在300～400 ℃ 的溫度范圍內(nèi)，且隨著溫度的升高，其揮發(fā)物組分含量明顯增加。醋糟生物炭在不同微波功率下的熱重分析結(jié)果顯示，醋糟生物炭最終的固體殘?jiān)慷荚?0%以上，且隨著微波功率的升高，其固體殘?jiān)砍尸F(xiàn)先下降后上升的趨勢(shì);在

300～400 ℃的溫度范圍內(nèi)，醋糟生物炭固體殘?jiān)|(zhì)量下降的速度先增大后減小，當(dāng)溫度達(dá)到600 ℃之后，其質(zhì)量下降的速度趨于平穩(wěn);在微波功率為 500 W 時(shí)，醋糟生物炭熱解后的固體殘?jiān)?00 W和900 W時(shí)明顯要高，且醋糟生物炭的主要質(zhì)量損失發(fā)生在溫度更高的區(qū)域（550～650 ℃），而在 700 W 和900 W時(shí)醋糟生物炭發(fā)生主要質(zhì)量損失的溫度明顯要低（300～400 ℃），且隨著微波功率的增加，其揮發(fā)物組分含量明顯增加。

2.3 醋糟生物炭對(duì)鉛離子的吸附效果研究

在微波功率為700 W的條件下，不同熱解反應(yīng)溫度下的醋糟生物炭對(duì)鉛離子濃度的吸附效果存在差異。結(jié)果表明，在熱解反應(yīng)溫度350～450 ℃的范圍內(nèi)，隨著溫度的升高，吸附平衡后的鉛離子濃度逐漸升高，平衡吸附量逐漸降低，且平衡吸附量近似呈線性下降。這表明，隨著熱解反應(yīng)溫度的升高，醋糟生物炭的吸附效果逐漸降低，且吸附效果降低的速率近似不變，其最高平衡吸附量在350 ℃達(dá)到137.45 mg/g。在熱解反應(yīng)溫度為450 ℃的條件下，不同微波功率下的醋糟生物炭對(duì)鉛離子濃度的吸附效果如表2所示。結(jié)果表明，在熱解功率500～900 W的范圍內(nèi)，隨著熱解功率的升高，吸附平衡后的鉛離子濃度先升高再降低，平衡吸附量先降低再升高，且在熱解功率為500 W和900 W時(shí)的平衡吸附量相當(dāng)。這表明，隨著熱解功率的升高，醋糟生物炭的吸附效果先降低再升高，其最高平衡吸附量在900 W時(shí)達(dá)到141.975 mg/g。

結(jié)合FT-IR、比表面積和TG分析可知，醋糟生物炭的理化性質(zhì)對(duì)其吸附性能有一定的影響。由FT-IR分析可知，不同條件下制備的醋糟生物炭在O—H振動(dòng)峰大小和紅外光譜振動(dòng)強(qiáng)度方面有一定的差異;當(dāng)O—H振動(dòng)峰較大時(shí)，其對(duì)應(yīng)條件下制備的醋糟生物炭吸附效果也較好;但是在熱解反應(yīng)溫度為550 ℃、微波功率為700 W時(shí)則背離了O—H振動(dòng)峰大小對(duì)吸附性能影響的規(guī)律，此時(shí)對(duì)應(yīng)的醋糟生物炭紅外光譜的振動(dòng)強(qiáng)度明顯低于其他熱解反應(yīng)溫度下制備的醋糟生物炭的紅外光譜在相近波長(zhǎng)范圍內(nèi)的振動(dòng)強(qiáng)度，表明醋糟生物炭的吸附性能也與醋糟生物炭紅外光譜的振動(dòng)強(qiáng)度有一定的正相關(guān)關(guān)系。通過(guò)TG分析可知，在微波功率一定的條件下，隨著熱解反應(yīng)溫度的升高，醋糟生物炭TG曲線中顯示的最終固體殘?jiān)颗c其對(duì)應(yīng)的吸附效果呈正相關(guān);在熱解反應(yīng)溫度一定的條件下，隨著微波功率的升高，醋糟生物炭TG曲線中顯示的最終固體殘?jiān)肯冉档秃笊?，而醋糟生物炭的吸附性能也隨微波功率的升高呈現(xiàn)先降低后升高的趨勢(shì)。但是比表面積結(jié)果卻沒(méi)有表現(xiàn)出與醋糟生物炭吸附性能正相關(guān)的關(guān)系，原因可能有二，其一是醋糟生物炭表面官能團(tuán)等其他性質(zhì)對(duì)吸附性能影響更大，其二是因?yàn)橹苽涞拇自闵锾繜o(wú)法適用經(jīng)典的BET方法計(jì)算比表面積。

3 結(jié)論

醋糟微波熱解結(jié)果顯示，在熱解反應(yīng)溫度 450 ℃、微波功率900 W的條件下，醋糟生物炭的產(chǎn)率最高，達(dá)到60.37%。表征結(jié)果表明，醋糟生物炭中含有醚類(lèi)、酚類(lèi)和醇類(lèi)物質(zhì)，其質(zhì)量損失主要發(fā)生在熱解反應(yīng)溫度300～400 ℃的范圍內(nèi)。醋糟生物炭對(duì)鉛離子的吸附試驗(yàn)結(jié)果表明，在熱解反應(yīng)溫度350～550 ℃的范圍內(nèi)，隨著溫度的升高，醋糟生物炭的吸附效果逐漸降低，且吸附效果降低的速率近似不變，其最高平衡吸附量在350 ℃時(shí)達(dá)到 137.45 mg/g;在熱解功率500～900 W的范圍內(nèi)，隨著熱解功率的升高，醋糟生物炭的吸附效果先降低再升高，其最高平衡吸附量在900 W時(shí)達(dá)到 141.975 mg/g。

參考文獻(xiàn)：

[1]彭 靖. 對(duì)我國(guó)農(nóng)業(yè)廢棄物資源化利用的思考[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2009，18（2）：794-798.

[2]劉 洋. 淺析污水處理中的自動(dòng)控制[J]. 黑龍江科技信息，2012（30）：1.

[3]崔海波. 重金屬離子鉛廢水的處理研究進(jìn)展[J]. 西部皮革，2016，38（2）：13-13.

[4]陳錫武，胡春和. 糧食中鉛含量分析方法的研究進(jìn)展[J]. 食品安全導(dǎo)刊，2018（增刊2）：78-80.

[5]王玉玨，蘇 露，李翔宇，等. 生物質(zhì)組分在催化快速熱解中的相互影響[J]. 清華大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2013（4）：531-536.

[6]毛建華，趙伯居. 促進(jìn)生物炭工業(yè)生產(chǎn)與土地利用推動(dòng)21世紀(jì)農(nóng)業(yè)“黑色革命”——生物炭在土壤改良與修復(fù)中的作用[J]. 天津農(nóng)業(yè)科學(xué)，2016，22（1）：1-4.

[7]林雪原，荊延德，鞏 晨，等. 生物炭吸附重金屬的研究進(jìn)展[J]. 環(huán)境污染與防治，2014，36（5）：83-87.

[8]朱蘭保，盛 蒂. 生物質(zhì)炭制備技術(shù)及其對(duì)土壤的環(huán)境效應(yīng)[J]. 蚌埠學(xué)院學(xué)報(bào)，2018，7（2）：23-27.

[9]林秀蘭. 微波輻射在木質(zhì)纖維原料熱化學(xué)加工中的應(yīng)用[J]. 化工學(xué)報(bào)，1999，50（3）：421-427.

[10]周維磊，白鎖柱，王 銳. 微波技術(shù)在化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用[J]. 廣州化工，2015（20）：20-21.

[11]Raveendran K，Ganesh A. Adsorption characteristics and pore-development of biomass-pyrolysis char[J]. Fuel，1998，77（7）：769-781.

[12]Lohmann R，Macfarlane J K，Gschwend P M. Importance of black carbon to sorption of native PAHs，PCBs，and PCDDs in Boston and New York harbor sediments[J]. Environmental Science & Technology，2005，39（1）：141-148.

[13]Ahmad M，Lee S S，Dou X M，et al. Effects of pyrolysis temperature on soybean stover- and peanut shell-derived biochar properties and TCE adsorption in water[J]. Bioresource Technology，2012，118（8）：536-544.

[14]Caporale A G，Pigna M，Sommella A，et al. Effect of pruning-derived biochar on heavy metals removal and water dynamics[J]. Biology and Fertility of Soils，2014，50（8）：1211-1222.

[15]王 寧，侯艷偉，彭靜靜，等. 生物炭吸附有機(jī)污染物的研究進(jìn)展[J]. 環(huán)境化學(xué)，2012，31（3）：287-295.

[16]王碧鈺，朱宇恩，李 華. 醋糟生物炭對(duì)水體中Pb（Ⅱ）吸附的影響[J]. 環(huán)境工程，2016，34（12）：6-11.

[17]Liang J H，Morgan J，Liu Y J，et al. Enhancement of bio-oil yield and selectivity and kinetic study of catalytic pyrolysis of rice straw over transition metal modified ZSM-5 catalyst[J]. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2017，128：324-334.倪 錦，鄭曉偉，張軍文，等. 基于精確數(shù)學(xué)控制的南極磷蝦均質(zhì)槽智能運(yùn)行研究[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2020，48（6）：200-204.