(廣州科技職業(yè)技術(shù)大學(xué),廣東廣州 510550)
碳纖維作為一種含碳量高于90% 的無(wú)機(jī)高性能纖維,同時(shí)兼具有碳材料的固有本質(zhì)特征以及纖維的柔軟可加工性,使得其憑借低密度、高強(qiáng)度和良好的導(dǎo)電性等而在機(jī)電、航空航天、船舶等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用[1]。隨著現(xiàn)代化城市景觀、工業(yè)多靈敏繼電器和無(wú)線電變壓器等部件要求的提高,如何避免在噪聲影響因素下提升碳纖維及其復(fù)合材料的電磁屏蔽性能成為了廣大科研工作者共同關(guān)注的課題,這方面的技術(shù)難題的解決將極大促進(jìn)碳纖維及其復(fù)合材料在屏蔽材料等領(lǐng)域的應(yīng)用[2-3]。在噪聲環(huán)境復(fù)雜性和多樣性的背景下,開發(fā)出具有高電磁屏蔽性能的碳纖維復(fù)合材料具有重要的現(xiàn)實(shí)意義,本文采用傳統(tǒng)電鍍工藝在碳纖維表面沉積Fe-Ni 合金,然后將其與ABS 樹脂復(fù)合制備碳纖維復(fù)合材料,研究了不同碳纖維復(fù)合材料的顯微形貌和電磁屏蔽性能,結(jié)果有助于城市景觀碳纖維復(fù)合材料的開發(fā)與應(yīng)用。
以T300 型碳纖維為原料,直徑約8μm,拉伸強(qiáng)度3540MPa,楊氏模量203000MPa,含碳量為93.7%,體積電阻率2.35×10-3Ω.cm,密度1.77g/cm3。共采用三種不同方式對(duì)原始碳纖維進(jìn)行表面預(yù)處理以去除表面雜質(zhì):(1)清洗吹干后進(jìn)行380℃保溫30min 的氧化處理;(2)分析純丙酮溶液中浸泡20h 后清洗吹干;(3)分析純丙酮溶液中浸泡20h 后,清洗吹干并置于電阻爐中進(jìn)行380℃保溫30min 的氧化處理。
采用電沉積工藝在碳纖維(CFs)表面制備Fe-Ni合金層,鍍液成分為:88g/L 七水硫酸鐵、98g/L 六水硫酸鎳、30g/L 六水氯化鎳、0.3g/L 無(wú)水苯亞磺酸鈉、3g/L鄰磺酰苯甲酰亞胺和45g/L 硼酸,水浴溫度58℃、電鍍時(shí)間16min、pH 值約3.5、電流密度0.2A/dm2,電鍍完成后清洗和干燥后即為鍍Fe-Ni 碳纖維(Fe-Ni-CFs)。采用熱壓成型工藝制備鍍Fe-Ni 碳纖維(Fe-Ni-CFs)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)復(fù)合材料,制備過程:將Fe-Ni-CFs/不銹鋼纖維(SSFs)與ABS 按比例置于XSS-300 型轉(zhuǎn)矩流變儀中進(jìn)行混合,溫度設(shè)定為238℃、轉(zhuǎn)速為58r/min,混合均勻后在HX-NB138 型熱壓機(jī)上進(jìn)行熱壓成型,溫度218℃、每6MPa 保持6min模式進(jìn)行加壓,冷卻脫模后即得Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料。
采用JSM-6800 型掃描電鏡對(duì)碳纖維表面形貌進(jìn)行觀察;采用奧林巴斯IX83 型光學(xué)顯微鏡對(duì)碳纖維復(fù)合材料進(jìn)行顯微形貌觀察;采用DT3624 直流低電阻測(cè)試儀測(cè)試復(fù)合材料的表面電阻和體電阻,取3 點(diǎn)的平均值作為結(jié)果;參照SJ20524-1995《材料屏蔽效能的測(cè)量方法》進(jìn)行電磁屏蔽性能測(cè)試,頻率范圍為30MHz~1200MHz,樣品直徑120mm、厚度2mm。
對(duì)經(jīng)過不同預(yù)處理的碳纖維進(jìn)行表面形貌觀察,結(jié)果如圖1 所示。
圖1 表面預(yù)處理碳纖維的表面形貌Fig.1 Surface morphology of pretreated carbon fibers
對(duì)于原始碳纖維,直徑較為均勻,約在8μm,表面較為光滑,未見表面溝槽,這也就說明原始碳纖維的潤(rùn)濕性較差、表面活性低;經(jīng)過380 ℃/30min 氧化處理后,碳纖維縱向分布有較多的溝槽,表面較為粗糙,潤(rùn)濕性有所改善;丙酮20h 浸泡處理后的碳纖維表面也同樣可見縱向分布的溝槽,且溝槽深度與經(jīng)過380℃/30min 氧化處理后的碳纖維相似;經(jīng)過丙酮20h浸泡+380℃/30min 氧化處理后的碳纖維表面粗糙度增大,縱向分布的溝槽加深,且溝槽寬度要大于其它3 組纖維試樣,這主要是因?yàn)榻?jīng)過復(fù)合改性處理后的碳纖維表面引入了C-O、C=O 和COOH 等官能團(tuán)[4],碳纖維表面溝槽的存在有利于增加與ABS 的結(jié)合力,改善電磁屏蔽性能等[5]。
對(duì)原始碳纖維和經(jīng)過鍍Fe-Ni 的碳纖維的顯微形貌進(jìn)行觀察,結(jié)果如圖2 所示。可見,原始碳纖維和經(jīng)過鍍Fe-Ni 的碳纖維在復(fù)合材料中分散都較為均勻,且纖維在復(fù)合材料基體中呈現(xiàn)互相搭接而形成了導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)[6]。經(jīng)過鍍Fe-Ni 碳纖維表面呈亮白色,而原始碳纖維呈暗灰色,這可能與Fe-Ni-CFs 表面存在Fe-Ni 合金層有關(guān)。
圖2 碳纖維和鍍Fe-Ni 碳纖維的光學(xué)顯微形貌Fig.2 Optical microscopic morphology of carbon fiber and Fe-Ni coated carbon fiber
圖3 為Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料中不同功能化碳纖維條件下的光學(xué)顯微組織。在相同的纖維含量下,由于纖維組成不同,F(xiàn)e-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料的顯微組織存在明顯差異,其中,25% 質(zhì)量分?jǐn)?shù) Fe-Ni-CFs 在復(fù)合材料中的分布更加均勻,而12.5% Fe-Ni-CFs+12.5% 質(zhì)量分?jǐn)?shù),SSFs 在復(fù)合材料中的分散性相對(duì)較差。在相同纖維添加量的條件下,25% Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料的電磁屏蔽性能會(huì)更好。
圖3 Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料的光學(xué)顯微組織Fig.3 Optical microstructure of Fe-Ni-CFs/ABS composites
對(duì)不同功能化碳纖維的Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料的表面電阻和體電阻進(jìn)行測(cè)量[7],結(jié)果見表1。對(duì)于25% Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料,表面電阻和體電阻分別為5.73Ω 和1.45Ω,而12.5% Fe-Ni-CFs+12.5% SSFs/ABS 復(fù)合材料的表面電阻和體電阻分別為10.26Ω 和1.58Ω??梢姡?5% Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料的表面電阻和體電阻都要小于12.5% Fe-Ni-CFs+12.5% SSFs/ABS 復(fù)合材料。
表1 碳纖維/ABS 復(fù)合材料的表面電阻和體電阻Table 1 Surface and bulk resistances of carbon fiber/ABS composites
對(duì)15% CFs+ABS、15% Fe-Ni-CFs+ABS 和25%Fe-Ni-CFs+ABS 復(fù)合材料的電磁屏蔽性能進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果如圖4 所示??梢?,三種復(fù)合材料在測(cè)試頻率范圍內(nèi)的電磁屏蔽曲線的波動(dòng)幅度都較小,屏蔽性能都較為穩(wěn)定;對(duì)于15% CFs+ABS 復(fù)合材料,相同頻率條件下的屏蔽值都明顯小于15% Fe-Ni-CFs+ABS 和25% Fe-Ni-CFs+ABS 復(fù)合材料,可見,在碳纖維表面鍍Fe-Ni 可以改善碳纖維的屏蔽性能,且增加復(fù)合材料中 Fe-Ni-CFs的含量,復(fù)合材料的屏蔽性能有所增加。在測(cè)試頻率范圍內(nèi),25% Fe-Ni-CFs+ABS 復(fù)合材料的屏蔽值最大可達(dá)52dB,明顯高于15% CFs+ABS 和15% Fe-Ni-CFs+ABS復(fù)合材料。
圖4 復(fù)合材料的電磁屏蔽性能Fig.4 Electromagnetic shielding properties of composites
在纖維添加量相同條件下,25% Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料和12.5%Fe-Ni-CFs +12.5%SSFs/ABS 復(fù)合材料的電磁屏蔽性能測(cè)試結(jié)果如圖5 所示。
圖5 相同纖維添加量下不同碳纖維復(fù)合材料的電磁屏蔽性能Fig.5 Electromagnetic shielding properties of different carbon fiber composites with the same fiber addition
對(duì)比分析可見,在測(cè)試頻率范圍內(nèi),25% Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料的屏蔽值都要高于12.5%Fe-Ni-CFs+12.5%SSFs/ABS 復(fù)合材料,這主要與纖維種類以及在復(fù)合材料中的分散性有關(guān)[8],此外,由于 Fe-Ni-CFs 的密度要小于SSFs,在復(fù)合材料中的導(dǎo)電性會(huì)更好,更有利于提升復(fù)合材料的電磁屏蔽性能。
(1)經(jīng)過丙酮20h 浸泡+380℃/30min 氧化處理后的碳纖維表面粗糙度增大,縱向分布的溝槽加深,且溝槽寬度要大于其它3 組纖維試樣。
(2)25% Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料的表面電阻和體電阻分別為5.73Ω 和1.45Ω,而12.5% Fe-Ni-CFs+12.5%SSFs/ABS 復(fù)合材料的表面電阻和體電阻分別為10.26Ω 和1.58Ω。
(3)在測(cè)試頻率范圍內(nèi),25% Fe-Ni-CFs+ABS 復(fù)合材料的屏蔽值最大可達(dá)52dB,明顯高于15%CFs+ABS和15% Fe-Ni-CFs+ABS 復(fù)合材料;25% Fe-Ni-CFs/ABS 復(fù)合材料的屏蔽值都要高于12.5% Fe-Ni-CFs+12.5%SSFs/ABS 復(fù)合材料。