蔣雪峰 蔡巧玉
固液界面是多組分、多相復(fù)合體系最常見的界面之一。固液體系是重大工業(yè)過程中遇到最多的兩相復(fù)合體系,例如,煤化工水煤漿加壓氣化的第一步需要制得穩(wěn)定的高濃度水煤漿,而高濃度水煤漿就是呈固態(tài)的煤顆粒與水形成的固液體系;又例如,聚烯烴高性能化過程通常在聚烯烴熔融溫度以上將非金屬無機(jī)填料或纖維(呈固態(tài))填充到聚烯烴熔體(呈液態(tài))中形成填充聚烯烴的固液體系;再例如,農(nóng)藥制劑是將固體原藥均勻分散在水或非水介質(zhì)中形成懸浮液,這種懸浮液也屬于固液體系。固液體系,如前述的高濃度水煤漿、填充聚烯烴和農(nóng)藥制劑在制備、儲(chǔ)運(yùn)和使用過程中,都無一例外要求固體在液體中穩(wěn)定分散。但由于固體和液體,如煤和水、非金屬無機(jī)填料或纖維和聚烯烴熔體、化學(xué)農(nóng)藥原藥和水或非水介質(zhì)各對(duì)的組成、結(jié)構(gòu)和物性存在顯著差距,形成熱力學(xué)不穩(wěn)定體系,在重大工業(yè)過程中,常會(huì)因界面不相容,導(dǎo)致兩相分層甚至于固體沉淀,堵塞管線,危及安全的問題發(fā)生。
建立普適、實(shí)用的固液體系分散穩(wěn)定理論,研發(fā)高效、穩(wěn)定的固液體系分散穩(wěn)定技術(shù),具有重要的理論意義和廣闊的應(yīng)用前景。長期從事多組分、多相復(fù)合體系界面研究的南京大學(xué)、南京師范大學(xué)教授沈健帶領(lǐng)由化學(xué)、物理學(xué)、材料科學(xué)與工程、化學(xué)工程與技術(shù)、儀器科學(xué)與技術(shù)、計(jì)算機(jī)科學(xué)與技術(shù)等學(xué)科背景師生組成的團(tuán)隊(duì)進(jìn)行了長期不懈的努力,為解決這一難題交上了一份漂亮的答卷。
理論發(fā)展與技術(shù)創(chuàng)新
我國是一個(gè)煤炭大國、聚烯烴產(chǎn)銷大國和農(nóng)業(yè)大國,采用潔凈煤技術(shù)(水煤漿技術(shù)是潔凈煤技術(shù)之一),實(shí)現(xiàn)聚烯烴高性能化和開發(fā)高載、緩釋的環(huán)境友好型農(nóng)藥制劑對(duì)科學(xué)研究、經(jīng)濟(jì)建設(shè)和生態(tài)文明至關(guān)重要。在國家及省部級(jí)計(jì)劃的支持下,沈健團(tuán)隊(duì)在前人工作的基礎(chǔ)上,歷經(jīng)23年系統(tǒng)、深入研究,最終完成了“基于界面調(diào)控機(jī)理的固/液體系分散穩(wěn)定技術(shù)及應(yīng)用”,取得理論發(fā)展和技術(shù)創(chuàng)新的突破。
他們揭示了固液體系分散的穩(wěn)定機(jī)制,確定了影響體系分散穩(wěn)定的四要素,固體密度、液體密度、固體粒徑和固液界面張力,首次將固體和液體的物性與影響固液體系分散穩(wěn)定的要素聯(lián)系起來,創(chuàng)建了體系分散穩(wěn)定的力學(xué)模型;率先提出在重大工業(yè)過程中,通過調(diào)控界面張力γ和固體粒徑2R,實(shí)現(xiàn)體系分散穩(wěn)定的策略。為基于界面調(diào)控和粒徑優(yōu)化的體系分散穩(wěn)定技術(shù)研發(fā)和應(yīng)用提供的理論指導(dǎo)。成果獲江蘇省科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)。國際著名期刊Chemical Reviews(《化學(xué)綜述》)封面介紹了該成果。
基于上述理論,他們發(fā)明了用于界面調(diào)控的三元共聚物(NDF)。經(jīng)系統(tǒng)研究建立了NDF分子量、主鏈結(jié)構(gòu)、排列方式、序列長度l、m、n和親水基團(tuán)R1、R2種類及數(shù)量對(duì)各種固體顆粒在水或非極性液體中分散能力的構(gòu)效關(guān)系,為高效、精準(zhǔn)調(diào)控固液體系界面張力的NDF分子設(shè)計(jì)及技術(shù)應(yīng)用提供了依據(jù);針對(duì)不同體系,通過創(chuàng)新合成技術(shù),優(yōu)化生產(chǎn)工藝,發(fā)明了帶有不同主鏈結(jié)構(gòu)、序列長度、排列方式和親水基團(tuán)種類、數(shù)量,具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的三大類15個(gè)品種系列三元共聚物 NDF,成果獲中國石油化工聯(lián)合會(huì)技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)、中國石油化工聯(lián)合會(huì)優(yōu)秀專利獎(jiǎng)。建成年產(chǎn)6萬噸NDF的生產(chǎn)線,為工業(yè)應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。NDF被列為國家重點(diǎn)新產(chǎn)品。還研發(fā)了重大工業(yè)生產(chǎn)過程中動(dòng)態(tài)優(yōu)化固體粒徑分布技術(shù)(NDJ)。與NDF配合,解決了大固液密度差體系分散穩(wěn)定長期未能攻克的難題;突破了均一粒徑固體顆粒的堆積密度極限,提高了體系的固液比,增加了體系中固體顆粒的加入量,改善了體系性能;首次實(shí)現(xiàn)了在設(shè)備磨耗情況下不中斷生產(chǎn)、及時(shí)補(bǔ)充、在線優(yōu)化固體顆粒粒徑分布,提高了生產(chǎn)效率。
該項(xiàng)目共授權(quán)中國發(fā)明專利13項(xiàng)、美國發(fā)明專利1項(xiàng)、中國計(jì)算機(jī)軟件著作權(quán)2項(xiàng);發(fā)表論文47篇,累計(jì)他引2396次;出版專著1部,累計(jì)他引646次;獲省部級(jí)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)3項(xiàng);培養(yǎng)界面化學(xué)方向研究生58名。項(xiàng)目技術(shù)推廣應(yīng)用和成果轉(zhuǎn)化,已培育和參與2家企業(yè)上市,累計(jì)獲各類科研經(jīng)費(fèi)、貸款貼息和專利許可收入2635.8萬元,累計(jì)新增銷售額183.5億元,新增利潤23.3億元,其中近3年累計(jì)新增銷售額78.5億元,新增利潤12.4億元。推動(dòng)了相關(guān)行業(yè)領(lǐng)域的技術(shù)進(jìn)步,產(chǎn)生了顯著的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
項(xiàng)目成果應(yīng)用于煤化工領(lǐng)域難成漿煤種高濃度水煤漿制備和工業(yè)廢水循環(huán)利用制水煤漿中,制定了中國第一部燃燒用和氣化用水煤漿添加劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn);通過調(diào)控NDF分子中丙烯酸或馬來酸序長和芳環(huán)的種類和數(shù)量,解決了高內(nèi)水煤種難成漿難題,提高了制漿煤種適應(yīng)性;通過調(diào)控NDF分子量、序列長度l、m、n、排列方式和不同種類、數(shù)量的親水基團(tuán)R1、R2,提高煤漿濃度至少2個(gè)百分點(diǎn);降低煤漿粘度至少200mPa·s-1、水煤漿存放45天無沉淀;解決了水煤漿連續(xù)制備、添加劑合理使用和工藝條件可控的問題,實(shí)現(xiàn)了連續(xù)生產(chǎn)中動(dòng)態(tài)優(yōu)化固體粒徑及其分布,在煤種突變或設(shè)備磨耗的情況下,不中斷生產(chǎn),及時(shí)優(yōu)化。汕頭市南方水煤漿有限公司應(yīng)用該技術(shù)用本單位工業(yè)廢水制水煤漿,年節(jié)水10萬噸,實(shí)現(xiàn)了減排,節(jié)約了資源,保護(hù)了環(huán)境。全球最大聚氨酯生產(chǎn)廠家——萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司,應(yīng)用項(xiàng)目成果技術(shù)累計(jì)新增銷售額19.5億元、利潤9.2億元,近3年累計(jì)新增銷售額13.9億元、利潤6.1億元。
項(xiàng)目成果應(yīng)用于聚合物基復(fù)合材料領(lǐng)域填充聚烯烴高性能化,首次將固體粒徑及其分布優(yōu)化理論和技術(shù)引入到聚烯烴填充改性領(lǐng)域,與傳統(tǒng)工藝相比,不僅降低填充聚烯烴的加工溫度15℃~30℃、提高熔體流動(dòng)速率17%~33%,還顯著提高填充聚烯烴的力學(xué)性能10到95個(gè)百分點(diǎn)。南京聚隆科技股份有限公司運(yùn)用項(xiàng)目成果技術(shù),累計(jì)新增銷售額34.9億元、利潤2.1億元,近3年累計(jì)新增銷售額17.1億元、利潤0.7億元。利用項(xiàng)目專利技術(shù)培育上市公司1家。
項(xiàng)目成果應(yīng)用于農(nóng)藥領(lǐng)域制劑創(chuàng)新,采用納米氧化石墨烯或納米改性蒙脫土作為載體,結(jié)構(gòu)可調(diào)的含磷酸基、多羧基三元共聚物作為分散劑,制得高效、環(huán)境友好的氟啶胺、吡蟲啉、氯氟氰菊酯、甲維鹽、阿維菌素等農(nóng)藥制劑。制劑的載藥量提高50%,水溶性提高400倍,抗蟲活有效期大于14天,具有pH響應(yīng)的控緩釋性能,可穩(wěn)定分散1年以上;大田試驗(yàn)顯示,可明顯減少等效農(nóng)藥用量和提高等施藥量農(nóng)藥效果。全球主要農(nóng)藥生產(chǎn)廠家江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司及其全資子公司江蘇優(yōu)嘉植物保護(hù)有限公司應(yīng)用項(xiàng)目成果技術(shù)累計(jì)新增銷售額18.2億,新增利潤3.7億元,近3年累計(jì)新增銷售額12.7億元,新增利潤2.6億元。利用項(xiàng)目專利技術(shù)參與上市公司1家。
學(xué)科建設(shè)和服務(wù)社會(huì)
1982年年初,在南京大學(xué)本科畢業(yè)后,沈健留校讀研并任教,一直從事多組分、多相復(fù)合體系界面化學(xué)和生物醫(yī)用高分子材料研究,他是固液體系穩(wěn)定分散模型和維持自然狀態(tài)功能化學(xué)說的創(chuàng)立者,在線檢測(cè)、動(dòng)態(tài)調(diào)控固體粒徑及其分布技術(shù)(NDJ技術(shù)),用于界面調(diào)控的三元共聚物結(jié)構(gòu)優(yōu)化技術(shù)(NDF技術(shù))和表面構(gòu)建兩性離子的生物相容技術(shù)(ZSM技術(shù))的發(fā)明人。截至2019年年底,主持22項(xiàng)國家和部省級(jí)科研項(xiàng)目;出版專著3本,在Chem. Rev.、Nat. Commun.、Adv.Mater.、Angew. Chem. Int. Ed.、Biomaterials等國際核心期刊發(fā)表論文500余篇,累計(jì)他引超6000次;授權(quán)中國發(fā)明專利63項(xiàng)、中國計(jì)算機(jī)軟件著作權(quán)5項(xiàng);制定中國第一部燃燒用和氣化用水煤漿添加劑標(biāo)準(zhǔn);獲國家級(jí)教學(xué)成果獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)1項(xiàng),省部級(jí)教學(xué)成果獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)3項(xiàng),省部級(jí)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)4項(xiàng)、二等獎(jiǎng)3項(xiàng)。
2002年,已是南京大學(xué)黨委副書記兼江蘇省界面化學(xué)工程技術(shù)研究中心主任的沈健接到一紙調(diào)令,來到了南京師范大學(xué)任黨委書記。當(dāng)時(shí),正是學(xué)?;瘜W(xué)和材料學(xué)科發(fā)展方向的艱難時(shí)期。針對(duì)一所師范類高校到底要不要開展科學(xué)研究,能不能組織工程技術(shù)研究,很多人持不同的態(tài)度。雖然外界議論紛紛,但沈健心中早已有底。來到南京師范大學(xué)后,他邀請(qǐng)國內(nèi)化學(xué)和材料學(xué)科的著名專家來校講學(xué),拓寬校領(lǐng)導(dǎo)和廣大教師的思路,召集校內(nèi)化學(xué)和材料方向的專任老師共同探討了化學(xué)系和材料專業(yè)未來的發(fā)展方向。在他的帶領(lǐng)下,大家逐步統(tǒng)一了認(rèn)識(shí):“南京師范大學(xué)的目標(biāo)是建設(shè)有特色的世界一流大學(xué),必須有包括數(shù)學(xué)、物理、化學(xué)、生物學(xué)在內(nèi)的一流的學(xué)科奠定一流大學(xué)的基礎(chǔ);南京師范大學(xué)的使命之一是培養(yǎng)各類教育的師資,只有搭建高水平研究平臺(tái),讓學(xué)生參與研究,在實(shí)踐中培育科學(xué)精神、增強(qiáng)社會(huì)責(zé)任、奠定理論基礎(chǔ)、提高實(shí)踐能力;南京師范大學(xué)地處南京,是江蘇的一所高水平大學(xué),應(yīng)該發(fā)揮學(xué)科、人才等優(yōu)勢(shì),發(fā)展材料專業(yè),建好工程平臺(tái),努力為江蘇的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展多做貢獻(xiàn)?!?/p>
思想統(tǒng)一、目標(biāo)明確,凝心聚力,不懈努力,不僅使材料學(xué)科獲得新生,也為化學(xué)學(xué)科的發(fā)展注入活力。2003年開始,江蘇省生物功能材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、江蘇省生物醫(yī)藥功能材料工程技術(shù)研究中心、江蘇省生物醫(yī)藥功能材料協(xié)同創(chuàng)新中心、生物醫(yī)藥功能材料國家地方聯(lián)合工程研究中心陸續(xù)成立,江蘇省生物醫(yī)藥材料測(cè)試服務(wù)中心通過國家技術(shù)監(jiān)督局GM認(rèn)證,沈健兼任上述研究機(jī)構(gòu)主任,身體力行,并帶領(lǐng)師生務(wù)實(shí)推進(jìn)。
上述中心(重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)以化學(xué)、材料科學(xué)與工程、生物學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)和藥學(xué)等學(xué)科為主要支撐,聯(lián)合國內(nèi)外著名大學(xué)、科研機(jī)構(gòu)、醫(yī)院和省內(nèi)部分企業(yè),協(xié)同開展植/介入生物醫(yī)用材料及器械、新型藥用材料及化學(xué)新藥、材料和生物體相互作用、化學(xué)、生物新能源技術(shù)及應(yīng)用等方向的科學(xué)研究、人才培養(yǎng)和學(xué)科平臺(tái)建設(shè)。
在重視理論研究的同時(shí),平臺(tái)還大力開展應(yīng)用性、工程性課題的研究,并積極推進(jìn)產(chǎn)業(yè)化。在生物醫(yī)藥功能材料的分子設(shè)計(jì)、制備工藝、生物評(píng)價(jià)、中試放大、器械制造和臨床試驗(yàn)等方面都做了積極探索。至今已承擔(dān)國家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目、科技部重大基礎(chǔ)研究前期研究專項(xiàng)項(xiàng)目、國家自然科學(xué)基金國際交流項(xiàng)目、重點(diǎn)和面上等科研項(xiàng)目超過200項(xiàng),發(fā)表SCI/EI收錄論文700余篇,申報(bào)國家發(fā)明專利100多項(xiàng),并參編出版專著及教材10本。
在大家的努力下,在不到十年的時(shí)間內(nèi),南京師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院在學(xué)科建設(shè)、科學(xué)研究、人才培養(yǎng)、服務(wù)社會(huì)等方面都取得了重大進(jìn)展。化學(xué)和材料學(xué)雙雙進(jìn)入ESI前1%行列。
“我們下一階段的目標(biāo)是:按照國家‘雙一流建設(shè)和江蘇省高水平大學(xué)建設(shè)的要求,在學(xué)校的統(tǒng)一部署下,培育建設(shè)世界一流學(xué)科和國際知名學(xué)科,為學(xué)校建設(shè)有國際影響的高水平大學(xué)奠定堅(jiān)實(shí)的學(xué)科基礎(chǔ)。繼續(xù)堅(jiān)持頂天立地,大力推進(jìn)協(xié)同創(chuàng)新,為經(jīng)濟(jì)建設(shè)和科學(xué)發(fā)展多做貢獻(xiàn)?!闭雇磥?,沈健信心滿滿。