• 
    

    
    

      99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

      稀氨水-微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定生態(tài)地球化學(xué)生物樣品中的碘

      2020-07-15 10:56:46沈桂華彭天賜張文娟
      礦產(chǎn)與地質(zhì) 2020年2期
      關(guān)鍵詞:去離子水氨水水溶液

      劉 偉,沈桂華,黃 瑜,彭天賜,張文娟

      (廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中心,廣西 南寧 530023)

      0 引言

      碘是人體必需的微量元素,也是智力元素。人體中碘的攝入主要來(lái)源于飲水、糧食、蔬菜瓜果和肉類(lèi)等食物。食物中長(zhǎng)期缺碘或者碘過(guò)量均會(huì)引發(fā)各種疾病[1-3]。由于糧食蔬菜等食物種類(lèi)多、產(chǎn)地廣、地域性強(qiáng),加強(qiáng)對(duì)不同地區(qū)生物和食品中碘的檢測(cè),可推斷某人群中碘的攝入水平,針對(duì)性選擇合適的補(bǔ)碘量和方式,對(duì)預(yù)防疾病,維持人體生命健康有著重要指導(dǎo)意義。

      碘的化學(xué)特征不穩(wěn)定,在生物中的含量很低,是較難檢測(cè)的元素之一。傳統(tǒng)測(cè)定生物樣品中的碘主要有分光光度法[4-5]、滴定法[6]、極譜法[7]、離子選擇電極法[8]、原子吸收光譜法[9]、色譜法[10-11]等。2017年發(fā)布的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中碘的測(cè)定》(GB 5009.267-2016)亦采用氧化還原滴定法,砷鈰催化分光光度法,氣相色譜法3個(gè)方法測(cè)定食品中的碘含量。這些方法普遍存在操作繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)、試劑用量大、易污染、易損失、檢出限高、檢測(cè)范圍窄等問(wèn)題。近年來(lái),隨著環(huán)境科學(xué)和生命科學(xué)的高速發(fā)展,生物樣品分析測(cè)試領(lǐng)域加快向快速、高效、準(zhǔn)確、微量甚至痕量等方向展開(kāi)深入研究,逐漸催生出一套新的檢測(cè)方法,即微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法。該方法具備前處理流程短、效率高、污染少、回收率高、測(cè)定檢出限低、線性范圍寬、準(zhǔn)確度高等特點(diǎn)[12-14],但用于測(cè)定碘元素的報(bào)道較少。

      張明仁[15]用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中的碘,先將硝酸加入樣品中浸泡12 h,再加入過(guò)氧化氫溶液消解樣品,測(cè)得檢出限為0.011 μg/g,RSD<5.13%。該方法一方面前處理時(shí)間較長(zhǎng),另一方面碘離子在硝酸介質(zhì)中氧化形成易揮發(fā)的碘而造成損失,也存在碘酸根和高碘酸根等不同價(jià)態(tài),在使用ICP-MS測(cè)定時(shí),由于靈敏度不同影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性,精密度不好[16]。

      氨水溶液具有弱還原性,碘在稀氨水中主要以碘離子形式穩(wěn)定存在。文獻(xiàn)[17-19]報(bào)道了采用氨水等堿性溶液代替硝酸稀釋或浸泡生物樣品,可克服碘信號(hào)的不規(guī)則增加現(xiàn)象,而且測(cè)定溶液為堿性范圍時(shí),能有效避免碘化氫的揮發(fā)損失及記憶效應(yīng)。本文研究使用稀氨水對(duì)生物樣品中的碘進(jìn)行微波消解,用電感耦合等離子體質(zhì)譜法直接測(cè)定。通過(guò)離線加入錸內(nèi)標(biāo),更好地消除了檢測(cè)過(guò)程中因操作因素引起的誤差和基體效應(yīng)干擾。方法的檢出限更低,精密度更好,準(zhǔn)確度更高,適用于大規(guī)模、多類(lèi)型生態(tài)地球化學(xué)生物樣品的檢測(cè)。

      1 實(shí)驗(yàn)部分

      1.1 主要設(shè)備及工作參數(shù)

      iCAP Q型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國(guó)賽默飛世爾科技公司),主要工作參數(shù):RF功率1400 W;等離子體氣流量14.0 L/min;輔助氣流量0.4 L/min;霧化氣流量0.90 L/min;掃描次數(shù)為50次;重復(fù)次數(shù)為2次;采集模式為跳峰。

      Multiwave PRO微波消解系統(tǒng)(奧地利安東帕股份有限公司),41通道,帶TFM密閉消解罐,具有可抗壓、耐酸堿、耐腐蝕、耐滲透性。

      精密手動(dòng)加液器(德國(guó)艾本德股份公司),單道可調(diào)量程0.50~5.00 mL,測(cè)量精度0.05 mL。

      1.2 主要試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

      氨水(優(yōu)級(jí)純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);質(zhì)譜調(diào)諧液(Li,Ba,U,Ce,In,Co,Bi,c=1.0 μg/L,美國(guó)賽默飛世爾科技公司);碘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL,北京有色金屬研究總院);錸單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL,北京有色金屬研究總院);超純?nèi)ルx子水。

      碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(25 μg/mL):移取5.00 mL碘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液置于200 mL玻璃容量瓶中,用超純?nèi)ルx子水稀釋至刻度,搖勻。

      碘標(biāo)準(zhǔn)使用液(0.25 μg/mL):移取1.00 mL碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于100 mL玻璃容量瓶中,用超純?nèi)ルx子水稀釋至刻度,搖勻。

      錸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(50 μg/mL):移取5.00 mL錸單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100 mL玻璃容量瓶中,用超純?nèi)ルx子水稀釋至刻度,搖勻。

      10%氨水-0.05 μg/mL錸內(nèi)標(biāo)混合液:移取100 mL氨水置于1000 mL玻璃容量瓶中,加入1.00 mL錸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用超純?nèi)ルx子水稀釋至刻度,搖勻。

      1.3實(shí)驗(yàn)方法

      1.3.1 樣品前處理

      稱(chēng)取樣品0.2000 g于微波消解內(nèi)罐中,使用精密手動(dòng)加液器準(zhǔn)確加入5.00 mL 10%氨水-錸內(nèi)標(biāo)混合溶液,旋緊罐蓋,放入微波消解儀中,按微波消解程序(表1)進(jìn)行消解。消解完畢后,冷卻至室溫,打開(kāi)罐蓋,轉(zhuǎn)移至25 mL玻璃比色管中,用超純?nèi)ルx子水稀釋至刻度,搖勻,靜置待測(cè),同時(shí)隨批做樣品空白試驗(yàn)。

      表1 微波消解程序Table 1 Procedure of microwave digestion

      1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)工作系列溶液

      分別取0.00、0.05、0.20、1.00、5.00、10.00 mL碘標(biāo)準(zhǔn)使用液置于25 mL比色管中,加入5.00 mL 10%氨水-0.05 μg/mL錸內(nèi)標(biāo)混合液,用超純?nèi)ルx子水稀釋至刻度,搖勻,配置成0.0、0.5、2.0、10.0、50.0、100.0 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作系列溶液。

      1.3.3 樣品測(cè)定

      儀器點(diǎn)火至少穩(wěn)定30 min后,用質(zhì)譜調(diào)諧液優(yōu)化儀器參數(shù),再用1%氨水溶液清洗15 min,采用標(biāo)準(zhǔn)(STD)模式分別測(cè)量碘、錸的質(zhì)譜計(jì)數(shù)值(CPS),同時(shí)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,儀器自動(dòng)計(jì)算結(jié)果。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 前處理?xiàng)l件優(yōu)化

      2.1.1 微波消解溫度的選擇

      微波消解溫度過(guò)低會(huì)影響樣品消解效果,過(guò)高則容易導(dǎo)致碘隨著罐體泄壓揮發(fā)損失。本法采用GBW10013(黃豆)、GBW10015(菠菜)和GBW10020(柑橘葉)3個(gè)標(biāo)樣分別在150℃、160℃、170℃、180℃四個(gè)溫度條件進(jìn)行消解試驗(yàn),平行測(cè)定3次后計(jì)算平均值,標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差見(jiàn)圖1。由圖1可知,170℃時(shí),樣品的相對(duì)誤差最小。故選擇最佳消解溫度為170℃。

      2.1.2 氨水溶液消解濃度的選擇

      分別采用濃度為0%、1%、5%、10%、15%、20%的氨水溶液對(duì)GBW10013(黃豆)、GBW10015(菠菜)和GBW10020(柑橘葉)進(jìn)行消解。不同濃度下各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果的回收率見(jiàn)圖2。當(dāng)氨水溶液濃度達(dá)到10%時(shí),測(cè)定結(jié)果的回收率即趨于穩(wěn)定。本方法采用濃度為10%的氨水溶液進(jìn)行樣品前處理。

      圖1 不同消解溫度試驗(yàn)結(jié)果Fig.1 Test results of different digestion temperatures

      2.1.3 稱(chēng)樣量的選擇

      稱(chēng)樣量過(guò)小,樣品代表性不足;反之,溶液總?cè)芙夤腆w(TDS)變大,基體效應(yīng)干擾加劇。采用GBW10013(黃豆)、GBW10015(菠菜)和GBW10020(柑橘葉)3個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),分別稱(chēng)取0.1000 g、0.2000 g、0.3000 g、0.4000 g、0.5000 g進(jìn)行消解,平行測(cè)定3次后計(jì)算平均值。不同稱(chēng)樣量下測(cè)定平均值見(jiàn)表2。結(jié)果表明,稱(chēng)樣量取0.2000 g較為適宜。

      圖2 不同氨水溶液消解濃度的試驗(yàn)結(jié)果Fig.2 Test results of ammonia solutions with different digestion concentrations

      表2 不同稱(chēng)樣量的試驗(yàn)結(jié)果Table 2 Analytical results of different weighing samples

      2.2 干擾及消除

      2.2.1 記憶效應(yīng)

      由于ICP-MS塑料材質(zhì)進(jìn)樣管件對(duì)游離碘有較強(qiáng)吸附作用,測(cè)定中易產(chǎn)生記憶效應(yīng)而影響測(cè)試結(jié)果。因此,對(duì)清洗液的選擇很重要。本文分別采用超純?nèi)ルx子水、5%硝酸溶液和1%、2%、3%、4%、5%的氨水溶液作為清洗液,在先通過(guò)進(jìn)樣管吸入1 mL 50 μg/L碘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液后,再用清洗液進(jìn)行清洗,然后每30 s記錄一次CPS值,所得結(jié)果見(jiàn)圖3。由圖3可知,氨水溶液的清洗效果遠(yuǎn)好于純水或硝酸溶液,但不同濃度氨水溶液的清洗效果相差不大。本文選擇1%氨水溶液作為清洗液來(lái)消除記憶效應(yīng)的影響。

      圖3 不同清洗液的試驗(yàn)結(jié)果Fig.3 Test results of different eluents

      2.2.2 質(zhì)譜干擾與非質(zhì)譜干擾

      ICP-MS分析中,主要有質(zhì)譜干擾和非質(zhì)譜干擾。自然界中的碘是單一同位素,127I的天然豐度可認(rèn)為是100%,選擇127I為待測(cè)同位素,則質(zhì)譜干擾較小,基本可忽略不計(jì)。非質(zhì)譜干擾主要由基體效應(yīng)引起,多采用內(nèi)標(biāo)法校正。內(nèi)標(biāo)加入方式分為在線和離線兩種方式。在線加入法操作簡(jiǎn)單,不污染樣品母液,是常用的內(nèi)標(biāo)加入方法。由于生物樣品具有復(fù)雜多樣性,不同類(lèi)型樣品的基體效應(yīng)差異較大,且消解后尚存的有機(jī)物易導(dǎo)致霧化器壓力不穩(wěn)定,同時(shí)泵管的老化也可能引起進(jìn)樣波動(dòng),容易導(dǎo)致樣品液和內(nèi)標(biāo)液的進(jìn)樣比例不一致,造成測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定,所以采用在線內(nèi)標(biāo)的方式不夠理想。本文采用離線內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測(cè)定,即在樣品消解前加入內(nèi)標(biāo),不僅可以有效消除上述因素產(chǎn)生的影響,同時(shí)更好地消除了檢測(cè)過(guò)程中可能因操作因素而引起的誤差,使測(cè)定結(jié)果更加穩(wěn)定可靠。此外,錸與碘在不同實(shí)驗(yàn)條件下計(jì)數(shù)值之比較穩(wěn)定,且生物樣品中錸元素的豐度較低,因此,選擇錸作為內(nèi)標(biāo)[20]。

      2.3 方法技術(shù)指標(biāo)

      2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

      測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)工作系列溶液,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。平行測(cè)定樣品空白10次,以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算碘的方法檢出限。結(jié)果見(jiàn)表3。

      表3 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限Table 3 Standard curve and the detection limit

      2.3.2 方法準(zhǔn)確度與精密度

      采用GBW10013(黃豆)、GBW10014(圓白菜)、GBW10015(菠菜)、GBW10020(柑橘葉)、GBW10022(蒜粉)等5個(gè)不同類(lèi)型國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各8份按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表4。

      表4 方法準(zhǔn)確度與精密度Table 4 Accuracy and precision of the test method

      2.3.3 實(shí)際樣品測(cè)試與加標(biāo)回收

      選取2份不同類(lèi)型樣品按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn),加標(biāo)量及結(jié)果見(jiàn)表5。由表5可知,實(shí)際樣品加標(biāo)回收率在94.0%~96.7%之間。

      3 結(jié)語(yǔ)

      本文研究建立了稀氨水-微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)測(cè)定生態(tài)地球化學(xué)生物樣品中碘的方法。方法有效解決了碘在酸性介質(zhì)中易揮發(fā)、分析信號(hào)波動(dòng)大,記憶效應(yīng)嚴(yán)重等問(wèn)題,采用離線內(nèi)標(biāo)校正方式,優(yōu)化了前處理和測(cè)定條件,各項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)均符合或優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中碘的測(cè)定》(GB 5009.267-2016),同時(shí)滿足《土地質(zhì)量地球化學(xué)評(píng)價(jià)規(guī)范》(DZ/T 0295-2016)中生物樣品的的測(cè)試質(zhì)量要求。

      表5 實(shí)際樣品測(cè)試結(jié)果與加標(biāo)回收率Table 5 Analytical results of real samples and standard recovery

      猜你喜歡
      去離子水氨水水溶液
      去離子水中的鈣鎂指標(biāo)
      氨水知識(shí)要點(diǎn)與考題例析
      變頻器冷卻水系統(tǒng)嚴(yán)密性檢查及維護(hù)診斷
      AGM隔板氯離子的處理與研究
      玻璃纖維(2016年2期)2016-12-18 12:32:03
      氨水吸收式制冷系統(tǒng)性能模擬分析
      DMAC水溶液乙酸吸附分離過(guò)程
      聚焦水溶液中的三大守恒關(guān)系
      TEA水溶液的流變性研究
      不同稀釋液對(duì)免疫層析法糞便隱血試驗(yàn)的影響
      添加酸對(duì)HPP-SO2水溶液熱解吸的影響
      宁蒗| 衡水市| 炉霍县| 景德镇市| 宜州市| 盐城市| 忻城县| 兴和县| 丽水市| 无棣县| 定西市| 杨浦区| 荥阳市| 邻水| 宾阳县| 海门市| 庆元县| 桐乡市| 宝应县| 库伦旗| 开化县| 宝坻区| 佛坪县| 黔西县| 淮阳县| 夏津县| 梧州市| 邛崃市| 永城市| 获嘉县| 郓城县| 沙河市| 思茅市| 宣城市| 华阴市| 双牌县| 方城县| 武定县| 乌拉特后旗| 略阳县| 武威市|