岳安紅

（陜西省漢中市質(zhì)量技術(shù)檢驗(yàn)檢測(cè)中心，陜西漢中 723000）

氮、磷、鉀是農(nóng)作物生長(zhǎng)的主要營(yíng)養(yǎng)成分，也是復(fù)混肥料的主要成分。GB/T 8572—2010《復(fù)混肥料中氮的檢測(cè)方法》，GB/T 8573—2017《復(fù)混肥料中有效磷含量的測(cè)定》，GB/T 8574—2010《復(fù)混肥料中鉀含量的測(cè)定 四苯硼酸鉀重量法》，以上三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法分別制定了有配比標(biāo)識(shí)的樣品的檢測(cè)方法。而在實(shí)際工作中，有遇到對(duì)比盲樣的情況，如何有步驟地進(jìn)行三元素的檢測(cè)，本工作就這些問(wèn)題進(jìn)行了研究。

1 對(duì)于未標(biāo)注標(biāo)識(shí)氮的樣品檢測(cè)

1.1 試樣

按GB/T 8571規(guī)定從試樣中稱取總氮含量不大于235mg，硝酸態(tài)氮含量不大于60mg的試料0.5～2g（精確至0.000 2g）于蒸餾燒瓶中。

1.2 試料處理與蒸餾

含有機(jī)物、硝酸態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、氰氨態(tài)氮和銨態(tài)氮的試樣或未知試樣（此未知試樣為已知標(biāo)識(shí)，未知氮的組成的樣品）。對(duì)于未知標(biāo)識(shí)氮的檢測(cè)分三次進(jìn)行，第一次測(cè)定先確定未標(biāo)識(shí)樣品的稱樣量，按總氮含量不大于235mg的原則，一般滴定法中取最佳滴定量V1為25mL，氮含量按20%高含量計(jì)算稱樣量X可以表示為。

其中按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定取C=0.5mol/L，V空按標(biāo)準(zhǔn)約為40mL左右。取樣品0.5g左右為宜，確立稱樣量后，按標(biāo)準(zhǔn)GB/T 8572—2010中6.2.6進(jìn)行樣品處理蒸餾。

經(jīng)第一次測(cè)量后，第二次測(cè)量可按第一次測(cè)出的氮含量，按上述最佳滴定量計(jì)算出稱樣量，再進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)量。第三次測(cè)定可用對(duì)比樣品或標(biāo)準(zhǔn)樣品同時(shí)進(jìn)行，從而得出準(zhǔn)確結(jié)果。

2 對(duì)未標(biāo)注標(biāo)識(shí)有效磷含量的檢測(cè)

2.1 試樣稱量

稱取兩份試樣進(jìn)行平行測(cè)定，每份試樣含有100～180mg五氧化二磷，精確至0.000 2g。

2.2 重量法

對(duì)未標(biāo)明配比的樣品或未知樣品沒(méi)有相應(yīng)的稱樣量。根據(jù)未知樣品磷含量為2%～20%進(jìn)行稱樣方法討論，且僅對(duì)重量法展開，對(duì)于未標(biāo)注標(biāo)識(shí)樣品有效磷含量測(cè)定仍采用三次定量的方式測(cè)量。在第一次測(cè)定中，按黃色磷鉬酸喹啉測(cè)定的最佳沉淀量0.3g，此值是由GB/T20413—2017《過(guò)磷酸鈣》推算得到。

2.3 有效磷的測(cè)定及表述

稱取含有100～180mg有效五氧化二磷的試樣（精確至0.000 2g）置于250mL容量瓶中。有效磷含量（ω1）以五氧化二磷（P2O5）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示。

以過(guò)磷酸鈣合格品Ⅱ有效磷（以P2O5計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)12.0%推出稱取含有100mg的有效五氧化二磷的試樣量：

（1）m1-m2=12×0.833 3/32.07=0.311 8g

（2）m1-m2=12×1.5/32.07=0.561 3g

因沉淀量越大，工作越耗時(shí)，試劑用量越大，由上式可以推出有效磷的最佳沉淀量為0.3g。第二次測(cè)定，由第一次測(cè)定出樣品P2O5的含量后，再由最佳沉淀量為0.3g確定第二次稱樣量，然后按GB/T 8573—2017中4.2.1重量法進(jìn)行測(cè)定。第二次測(cè)定后，應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)樣品或?qū)Ρ葮悠吠瑫r(shí)進(jìn)行第三次檢測(cè)，從而能準(zhǔn)確確定有效磷的含量值。

3 對(duì)未標(biāo)注標(biāo)識(shí)鉀含量的檢測(cè)

3.1 試樣溶液的制備

做兩份試料的平行測(cè)定，按BG/T8571規(guī)定制備樣品。稱取含氧化鉀約400mg的試樣2～5g（稱準(zhǔn)至0.000 2g）置于250mL錐形瓶中，加約150mL水，加熱蒸沸30min，冷卻，定量轉(zhuǎn)移到250mL量瓶中，用水稀釋至刻度。對(duì)于未知標(biāo)識(shí)試樣的稱樣量沒(méi)有確定，按三次測(cè)定確定氧化鉀含量，根據(jù)分析由最佳沉淀量及高含量鉀初次確定稱樣量。

3.2 分析結(jié)果的表述

鉀含量ω1以氧化鉀（K2O）質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示，按下式計(jì)算：

根據(jù)GB/T6549—2011《氯化鉀》中Ⅱ類農(nóng)用氯化鉀合格品氧化鉀（K2O）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥55.0%。

3.3 氧化鉀含量的測(cè)定 四苯硼酸鉀重量法

試樣溶液的制備：稱取約5g試料，精確至0.001g。

氧化鉀（K2O）含量ω1以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示，按下式計(jì)算可得：

式中：m1為四苯硼鉀沉淀質(zhì)量的數(shù)值（g）；

m為試樣質(zhì)量的數(shù)值（g）；

ω2為試樣中水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

m1=0.1967，ω2為試料中水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按6%計(jì)算，則四苯硼酸鉀的沉淀量約為0.2g。再據(jù)GB/T20784—2013《農(nóng)業(yè)用硝酸鉀》 農(nóng)業(yè)用硝酸鉀合格品的氧化鉀（K2O）質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44%。

3.4 氧化鉀含量 四苯硼鉀重量法

3.4.1 試樣溶液的制備

稱取試樣約1.8g（精確至0.000 2g），置于250mL三角瓶中，加100mL水，在電熱板或電爐上緩緩煮沸15min，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.4.2 分析結(jié)果表述

氧化鉀含量以氧化鉀（K2O）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1計(jì)

由稱樣量1.8g及標(biāo)準(zhǔn)中合格品氧化鉀含量44.0%計(jì)算出沉淀量為0.241g，由以上標(biāo)準(zhǔn)推算四苯硼酸鉀的最佳沉淀量為0.20～0.24g。

假定未標(biāo)注標(biāo)識(shí)復(fù)混肥料中按高含量氧化鉀20%的數(shù)據(jù)，先初步確定鉀的稱樣量經(jīng)計(jì)算為262.8mg，按此標(biāo)準(zhǔn)確定稱樣量后按標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行第一次測(cè)定。

由第一次測(cè)定后初知鉀的配比值后，第二次計(jì)算稱樣量，按稱取含氧化鉀約400mg的試樣原則，最佳沉淀量為0.2g再次計(jì)算稱樣量，進(jìn)行第二次檢測(cè)，確定氧化鉀的含量。第三次用標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比樣品與該未知樣品同時(shí)進(jìn)行第三次平行測(cè)定，得出準(zhǔn)確的氧化鉀含量。

4 結(jié)語(yǔ)

主要對(duì)未知配比標(biāo)識(shí)的復(fù)混肥料中的氮、五氧化二磷、氧化鉀的測(cè)定方法進(jìn)行了探討，以達(dá)到檢測(cè)的目的。