孫錦凌 唐莉 李仙舟(蘭州寰球工程有限公司,甘肅 蘭州 730060)
我國目前的汽油構(gòu)成中高硫、低辛烷值的催化汽油組成高達(dá)76.7%,是歐美等發(fā)達(dá)國家的2 倍左右,我國汽油總量中烷基化汽油只占0.5%,是歐美等發(fā)達(dá)國家的1/10[1]。從辛烷值、蒸汽壓、氧含量、烯烴、芳烴和硫含量等汽油的多種控制指標(biāo)綜合考慮,烷基化油具有最高的綜合性能,是清潔環(huán)保的汽油高辛烷值調(diào)和組分[2-5]。于是近幾年有很多在建和擬建的烷基化裝置[6-8]。烷基化裝置主要有原料預(yù)處理,烷基化反應(yīng),壓縮至冷,精制和分餾單元構(gòu)成[9]。本文主要對分餾單元中的2 個分餾塔進(jìn)行模擬分析。
本次模擬用Pro/II 軟件,該軟件是由美國科學(xué)模擬公司SIMSCI 開發(fā)的,主要用于各種化學(xué)與化工過程中質(zhì)量和能量平衡的嚴(yán)格計算,尤其在煉油工程中運用最為廣泛。Pro/II 軟件中提供了多種熱力學(xué)方法用于對流體的各種物性參數(shù)的計算。對于氣體、煉油過程的烴類物系,可選擇PR 狀態(tài)方程法對整個精餾過程進(jìn)行模擬。異丁烷和正丁烷的分離流程為:含有正丁烷和異丁烷的烷基化汽油物料進(jìn)入異丁烷塔精餾,塔頂?shù)玫降漠惗⊥楫a(chǎn)品循環(huán)去反應(yīng),塔釜出料去正丁烷塔,正丁烷塔塔頂?shù)玫秸⊥楫a(chǎn)品,塔釜得到工業(yè)異辛烷產(chǎn)品。
為了滿足反應(yīng)單元的烷烯比工藝要求,異丁烷塔頂分離要求為:循環(huán)異丁烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥84%。
為了滿足經(jīng)脫氫制丁烯和丁二烯,經(jīng)異構(gòu)化制異丁烷,經(jīng)催化氧化制順丁烯二酸酐、醋酸、乙醛等對于原料正丁烷的要求,正丁烷塔頂分離要求為:正丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%。
為了滿足汽油辛烷值要求,正丁烷塔釜分離要求為:異辛烷產(chǎn)品飽和蒸汽壓≥35kPa。
對于單個塔,可以通過優(yōu)化回流比,進(jìn)料板位置來得到最小熱負(fù)荷,本文則是在單臺塔優(yōu)化的基礎(chǔ)上,對兩個塔聯(lián)立進(jìn)行模擬分析。將本次模擬進(jìn)料參數(shù)及組成百分比輸入軟件,模擬結(jié)果如下:
異丁烷塔,循環(huán)異丁烷28900kg/h,最佳進(jìn)料板位置為第7塊板,最優(yōu)回流比為0.79。
正丁烷塔,塔頂正丁烷產(chǎn)品2571kg/h,塔釜異辛烷產(chǎn)品23329kg/h,最佳進(jìn)料板位置為第17 塊板,最優(yōu)回流比為2.32。
對以上模擬結(jié)果從分離要求和能耗方面進(jìn)行分析。
異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化對于異辛烷產(chǎn)品并無影響,但對于正丁烷產(chǎn)品則有很大的影響。正丁烷塔頂NC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化如圖1。
圖1 正丁烷塔頂NC4質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨異丁烷塔釜IC4質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化
由圖1 可以看出,當(dāng)異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)<0.075 時,隨著異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,正丁烷塔頂NC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)也增大;當(dāng)異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥0.075 時,隨著異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,正丁烷塔頂NC 質(zhì)量分?jǐn)?shù)卻減小。這是因為,當(dāng)異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)較小時,有一部分NC4 會從異丁烷塔頂出去,隨著異丁烷塔釜中IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,異丁烷塔釜中IC4 和NC4 的量會增大,且塔釜中NC 的量比IC4的量增加更快,從而使正丁烷塔頂?shù)腘C 質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大;但是當(dāng)異丁烷塔釜中IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)繼續(xù)增大時,塔釜中IC4 的量比NC4的量增加更快,從而會使得大量的IC4出現(xiàn)在正丁烷塔頂,正丁烷塔頂產(chǎn)品中NC4 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)下降。由以上分析可以得到,為了保證正丁烷塔頂正丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%,異丁烷塔釜的異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)必須≤0.16%。
異丁烷塔熱負(fù)荷隨異丁烷塔頂IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化如圖2,正丁烷塔熱負(fù)荷隨異丁烷塔頂IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化見圖3。
由圖2 和圖3 可以看出,隨著異丁烷塔頂IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,異丁烷塔和正丁烷塔的冷凝器和再沸器負(fù)荷都在增加,且異丁烷塔熱負(fù)荷是正丁烷塔熱負(fù)荷的4 倍多,變化也比正丁烷塔熱負(fù)荷變化更加明顯,所以在考慮能耗方面主要以異丁烷塔為主。返回反應(yīng)單元的循環(huán)異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高,對于反應(yīng)來說自然更好,但是異丁烷塔和正丁烷塔的能耗也在急劇增加,所以只要滿足異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥84%要求,即選擇異丁烷塔頂異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為84%,可以使得異丁烷塔和正丁烷塔的能耗最小。
圖2 異丁烷塔熱負(fù)荷隨異丁烷塔頂IC4質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化
圖3 正丁烷塔熱負(fù)荷隨異丁烷塔頂IC4質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化
異丁烷塔熱負(fù)荷隨異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化如圖4,正丁烷塔熱負(fù)荷隨異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化見圖5。
由圖4 可以看出,隨著異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,異丁烷塔冷凝器和再沸器負(fù)荷都減小,當(dāng)異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.05%時,異丁烷塔熱負(fù)荷減小較快,當(dāng)異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥0.05%時,減小速率較慢。由圖5 可以看出,正丁烷塔冷凝器和再沸器塔負(fù)荷隨著異丁烷塔釜IC4 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而增加。根據(jù)兩塔熱負(fù)荷變化趨勢相反,可以得出一個最優(yōu)的異丁烷塔釜異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍,即控制異丁烷塔釜異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.05%~0.13%之間。
圖4 異丁烷塔熱負(fù)荷隨異丁烷塔釜IC4質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化
圖5 正丁烷塔熱負(fù)荷隨異丁烷塔釜IC4質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化
為了滿足正丁烷產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%,必須控制異丁烷塔釜異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.16%;返回反應(yīng)單元的循環(huán)異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)選擇84%,可以使正丁烷塔和異丁烷塔的能耗最??;異丁烷塔熱負(fù)荷隨著異丁烷塔釜異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而減小,正丁烷塔熱負(fù)荷隨著異丁烷塔釜異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加也在增加,所以根據(jù)兩塔熱負(fù)荷的變化趨勢確定最優(yōu)的異丁烷塔釜異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍,即異丁烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.05%~0.13%之間。