張 楊,龔德才
(1.中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué),安徽合肥 230026;2.荊州文物保護(hù)中心,湖北荊州 434020)
人類對(duì)動(dòng)物皮資源的開發(fā)和利用有著悠久的歷史。皮革制作是人類最古老的傳統(tǒng)手工業(yè)之一。皮革制品被廣泛用于人類生產(chǎn)和生活中,其在人類服飾中的應(yīng)用比絲、棉、麻更早[1]。早在40萬年前,北京人就使用打制石器狩獵,“食其肉而用其皮”。3萬多年前的山頂洞人使用磨制的骨針對(duì)獸皮進(jìn)行縫制加工[2]。近東1萬年前的新石器時(shí)代,先民對(duì)豬、牛、羊等野生動(dòng)物進(jìn)行馴養(yǎng),并對(duì)動(dòng)物皮開始加以利用[3]。我國(guó)考古發(fā)掘出土了大量皮服、皮靴、皮手套、皮帶、皮囊、皮甲胄等古代皮革制品,分布在全國(guó)大部分省市[4-9]。這些珍貴的出土皮革文物是人類在認(rèn)識(shí)和改造自然過程中留下的寶貴財(cái)富,記載著人類歷史的發(fā)展,見證了社會(huì)文明的進(jìn)步,與人類生活息息相關(guān)。它們對(duì)于古代皮革制作工藝、歷史自然環(huán)境、貿(mào)易交流、年代鑒定以及文化發(fā)展水平的研究有著重要意義,因此具有很高的歷史、藝術(shù)和文化價(jià)值。
皮革是一種天然高分子材料,在墓葬埋藏環(huán)境或自然環(huán)境影響下,其主要成分膠原蛋白變性,制作時(shí)使用的植物鞣劑、脂類等物質(zhì)降解和流失,導(dǎo)致皮革的熱穩(wěn)定性、柔韌性、抗張強(qiáng)度等物理機(jī)械性能降低。這些留存于世的皮革文物從外觀形貌到內(nèi)部結(jié)構(gòu)都發(fā)生了巨大變化,物理化學(xué)性質(zhì)也發(fā)生了改變,存在許多病害,于是如何科學(xué)識(shí)別這些病害成為了保護(hù)修復(fù)人員所面臨的首要問題。
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,越來越多的儀器分析技術(shù)和方法被應(yīng)用到皮質(zhì)文物保護(hù)領(lǐng)域。將現(xiàn)代儀器分析技術(shù)用于皮質(zhì)文物的檢測(cè),可以評(píng)估文物保存狀況、界定文物損壞類型、表征文物損壞及缺陷的程度和范圍、分析確認(rèn)文物損壞原因,為文物保護(hù)修復(fù)提供科學(xué)依據(jù),對(duì)于文物保護(hù)的安全性、可靠性具有重要意義。本研究介紹了現(xiàn)代儀器分析技術(shù)在皮質(zhì)文物保護(hù)研究方面的應(yīng)用情況以及未來發(fā)展趨勢(shì)。
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,儀器分析技術(shù)和方法被廣泛用于研究皮質(zhì)文物的制作工藝、理化性質(zhì)、劣化機(jī)理等幾個(gè)方面。常用的儀器分析技術(shù)和方法有:
1)表面分析。光學(xué)顯微鏡法(optical microscopy,OM)、掃描電子顯微鏡法(scanning electron microscopy,SEM)、透射電子顯微鏡法(transmission electron microscopy,TEM)、原子力顯微鏡法(atomic force microscopy,AFM);
2)光譜分析和波譜分析。紅外光譜法(Fourier transform infrared spectrometer,F(xiàn)TIR)、質(zhì)譜法(mass spectrometry,MS)、紫外 -可見分光光度法(ultravioletvisible spectrophotometry,UV-Vis)、核磁共振波譜法(nuclear magnetic resonance,NMR);
3)色譜分析。氣相色譜法(gas chromatography,GC)、液相色譜法(liquid chromatography,LC);
4)熱分析。差式掃描量熱法(differential scanning calorimetry,DSC)、熱重法(thermo gravimetry,TG)、熱失重法(thermo gravimetric analysis,TGA)、顯微熱臺(tái)法(micro hot table,MHT);
5)聯(lián)用技術(shù)。
更多的分析方法及其用途如圖1所示。
圖1 皮質(zhì)文物保護(hù)研究常用的分析方法Fig.1 Analysis methods used for the conservation of leather cultural relics
光學(xué)顯微鏡(OM)和掃描電子顯微鏡(SEM)具有無損、方便、快捷等特點(diǎn),常被用于觀察皮質(zhì)文物的表面形貌和組織結(jié)構(gòu),在皮質(zhì)文物的種類鑒別、病害情況調(diào)查以及保護(hù)效果評(píng)估等方面得到了廣泛應(yīng)用。
皮革是由動(dòng)物皮制作而成,不同動(dòng)物皮的表面形貌、顯微組織結(jié)構(gòu)特征明顯,且存在著明顯的差異,比如:豬皮粒面毛孔大,三個(gè)一組,呈品字形排列;牛皮粒面毛孔小,分布均勻;羊皮粒面毛孔成組成排分布。因此,通過觀察皮革的粒面、肉面,以及膠原纖維的形貌特征,可以對(duì)皮革文物的種類進(jìn)行鑒別。BERNATH等[10]通過顯微圖像推測(cè)出皮革藏品的材質(zhì)種類有牛皮、山羊皮、綿羊皮等。張楊等[6]利用掃描電鏡將出土戰(zhàn)國(guó)皮革的粒面、肉面和橫斷面與現(xiàn)代皮革進(jìn)行了對(duì)比,鑒別出戰(zhàn)國(guó)皮革制品是由羊皮制作而成。SPANGENBERG等[11]通過光學(xué)、電子顯微鏡對(duì)四千多年前新石器時(shí)期皮革毛發(fā)的結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行了觀察,認(rèn)為其特征與現(xiàn)代山羊皮毛發(fā)的結(jié)構(gòu)特征類似,從而推斷此動(dòng)物皮為山羊皮。
劣化皮質(zhì)文物在外觀形貌上發(fā)生了明顯變化,其顏色變暗、表面開裂、膠原纖維板結(jié),通過觀察這些表面形貌特征可以分析皮質(zhì)文物的病害情況,評(píng)估保護(hù)修復(fù)效果。BADEA等[12]根據(jù)膠原纖維在顯微鏡下呈現(xiàn)出的不同形貌特點(diǎn),將古代羊皮紙典型病害分為磨損、松散、變平、開裂、脆裂、收縮、變束狀、類凝膠、解散等9種。AXELSSON等[13]通過羊皮紙膠原纖維的形態(tài)以及長(zhǎng)度和寬度的變化來表征皮革的劣化程度,蝴蝶狀膠原纖維束的出現(xiàn)意味著羊皮紙膠原蛋白的明膠化已接近最后轉(zhuǎn)換階段。PUCHINGER等[14]觀察發(fā)現(xiàn)膠原蛋白在老化和降解過程中明膠層厚度增加,膠原纖維交叉條帶減少。KAUTEK等[15]觀察了羊皮紙?jiān)诓煌芰考す庹丈湎履z原纖維形貌結(jié)構(gòu)上的變化,發(fā)現(xiàn)當(dāng)激光能量密度達(dá)到1.2 J/cm2時(shí),膠原纖維發(fā)生了急劇融化。VORNICU等[16]利用SEM對(duì)18~19世紀(jì)書面革的降解程度進(jìn)行了定量分析,為定性皮革降解機(jī)理類型提供了信息。FACCHINI等[17]利用SEM對(duì)保護(hù)處理前后羊皮紙的粒面和肉面進(jìn)行了觀察,發(fā)現(xiàn)火災(zāi)損壞過的羊皮紙表面粗糙,纖維束變大,經(jīng)修復(fù)處理后基本恢復(fù)了原有形貌。
生物病害是導(dǎo)致皮質(zhì)文物降解劣變的主要原因之一,其中以真菌最為常見[18]。真菌可以造成皮質(zhì)文物的腐敗,甚至直接導(dǎo)致皮質(zhì)文物的損毀。因此,真菌的檢測(cè)和鑒別在皮質(zhì)文物生物病害的防治中顯得尤為重要。目前,真菌的檢測(cè)和鑒別主要利用光學(xué)顯微鏡和掃描電子顯微鏡,通過觀察真菌的形態(tài)特征來實(shí)現(xiàn)。MANSOUR等[19]利用SEM對(duì)書面革上的真菌菌落進(jìn)行了觀察,根據(jù)真菌的形態(tài)特征,鑒別出枝孢菌、溜曲霉、謝瓦散囊菌、煙曲霉等6種真菌。KOOCHAKZAEI等[20]在研究11~13世紀(jì)塞爾柱王朝皮革制品的赤變病害時(shí),利用SEM觀察發(fā)現(xiàn)皮革表面有枝孢菌、青霉菌和毛癬菌,并且?guī)в新菪z結(jié)構(gòu)的毛癬菌已深入到皮革里面,認(rèn)為毛癬菌是造成皮革腐蝕的主要真菌。
傅里葉變換紅外光譜(FTIR)是一種光譜學(xué)技術(shù),其原理是利用不同官能團(tuán)的特征吸收峰來分析化合物分子的組成和結(jié)構(gòu),主要通過蛋白質(zhì)分子中官能團(tuán)的振動(dòng)模式來分析蛋白質(zhì)和多肽的結(jié)構(gòu)[21-22]。紅外光譜技術(shù)具有分辨率高、波長(zhǎng)精度高、靈敏度高、無損等優(yōu)點(diǎn),可用于研究膠原蛋白的微觀結(jié)構(gòu)以及制作皮革時(shí)使用的植物鞣劑,在皮革文物和羊皮紙劣化特性的表征、劣化機(jī)理分析、保存狀況評(píng)估、保護(hù)修復(fù)及保護(hù)效果評(píng)價(jià)等方面起到了重要作用。
紅外光譜研究膠原蛋白二級(jí)結(jié)構(gòu)的方法主要有兩種[23]:一是借助重水、采用去卷積和二階導(dǎo)數(shù)技術(shù)對(duì)膠原蛋白的酰胺Ⅰ帶進(jìn)行處理,獲取α螺旋、β折疊及無規(guī)卷曲等二級(jí)結(jié)構(gòu)信息;二是直接采用去卷積和二階導(dǎo)數(shù)技術(shù)對(duì)膠原蛋白的酰胺Ⅲ帶的二級(jí)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。BRIDELLI等[24]研究了埃及木乃伊皮膚膠原蛋白酰胺Ⅰ帶的二級(jí)結(jié)構(gòu),根據(jù)α螺旋與β折疊的含量評(píng)估了木乃伊的保存完好程度。ZHANG等[25]對(duì)膠原蛋白酰胺Ⅲ帶二級(jí)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了量化分析,發(fā)現(xiàn)相對(duì)于現(xiàn)代植鞣革,人工老化皮革和古代皮革膠原蛋白的α螺旋含量大幅降低,無規(guī)卷曲含量大幅增加,認(rèn)為皮革發(fā)生劣化的根本原因是其微觀結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化,膠原蛋白分子有序結(jié)構(gòu)逐漸向無序結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化。BOYATZIS等[26]利用紅外光譜技術(shù)研究了墨水對(duì)羊皮紙劣化的影響,發(fā)現(xiàn)隨著老化時(shí)間的增加,羊皮紙上無墨水區(qū)域在1 135 cm-1處的吸收峰峰寬也在增加,表明硫酸鹽離子由墨點(diǎn)位置向周邊無墨水區(qū)域不斷遷移。此外,羊皮紙膠原蛋白凝膠化,膠原蛋白酰胺Ⅰ帶1 650 cm-1處螺旋結(jié)構(gòu)含量減少,1 629 cm-1處無規(guī)卷曲含量增加。RABEE等[27]使用丁苯橡膠對(duì)古代皮革進(jìn)行了加固處理,并對(duì)比分析了加固前后皮革的紅外光譜圖,發(fā)現(xiàn)古代皮革加固后在2 924 cm-1處出現(xiàn)了一個(gè)新的吸收峰,歸屬為丁苯橡膠的特征吸收峰,結(jié)果證明加固材料沒有改變古代皮革膠原蛋白微觀結(jié)構(gòu),也沒有與古代皮革發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生新的紅外吸收峰。
由于不同種類單寧具有不同的紅外光譜特征[28],因此,有學(xué)者通過單寧的紅外特征吸收峰來研究皮革制作時(shí)使用的鞣劑種類。PUIC?等[29]鑒別了書面革上使用的單寧種類,發(fā)現(xiàn)其紅外光譜特征吸收峰與橡木一致,從而推斷該書面革使用了橡木作為鞣劑。FALC?O等[30]將多種19世紀(jì)流行使用的植物鞣劑與古代皮革鞣劑的紅外光譜圖進(jìn)行了比對(duì),通過單寧特征吸收峰鑒定古代皮革為摩洛哥革。
核磁共振波譜法(NMR)非常適用于材料微觀結(jié)構(gòu)的研究,能夠提供豐富細(xì)致的結(jié)構(gòu)信息,是研究高分子材料微觀結(jié)構(gòu)的有力手段。它可以通過建立化學(xué)環(huán)境和化學(xué)位移之間的關(guān)聯(lián)來獲取化合物結(jié)構(gòu)方面的信息。核磁提供了兩個(gè)方面的參數(shù):一個(gè)是吸收峰面積范圍;一個(gè)是吸收頻率,即化學(xué)位移。固體核磁是核磁共振波譜學(xué)的重要組成部分,它具有以下優(yōu)點(diǎn):
1)可直接檢測(cè)不易溶解的固體樣品,也可檢測(cè)溶解后性狀和結(jié)構(gòu)遭到破壞或改變的高分子物質(zhì);
2)固體核磁通過采用魔角旋轉(zhuǎn)和交叉極化技術(shù)提高譜圖分辨率和增加信號(hào)強(qiáng)度;
3)大部分生物材料中的水和蛋白質(zhì)分子具有不同的弛豫時(shí)間T2,易于將兩者區(qū)分開來;
4)測(cè)試對(duì)樣品無損,并且用量少,達(dá)到毫克級(jí),目前條件下樣品只需大約5~10 mg。因此,固體核磁能滿足文物樣品分析檢測(cè)微量和無損的要求,非常適宜于文物樣品的檢測(cè),在研究皮質(zhì)文物的結(jié)構(gòu)、性能、劣化特性、制作工藝等方面得到了廣泛應(yīng)用。
ALIEV[31]在利用固體核磁共振氫譜研究羊皮紙和明膠中的水時(shí)發(fā)現(xiàn),束縛水對(duì)膠原蛋白的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性起重要作用。羊皮紙的相對(duì)含水量與C-4羥脯氨酸譜線寬度呈線性關(guān)系,水的減少伴隨著羊皮紙的劣化。MASIC等[32]在研究羊皮紙時(shí)發(fā)現(xiàn),縱向弛豫時(shí)間T1的變化與水和膠原蛋白之間的相互作用有關(guān),這種作用使得羊皮紙的結(jié)構(gòu)發(fā)生改變。脂類物質(zhì)碳譜信號(hào)減弱說明羊皮紙中的脂類物質(zhì)在劣化過程中發(fā)生了降解。SENDREA等[33]將單邊核磁共振技術(shù)用于評(píng)估植鞣革病害程度及其熱性能,弛豫時(shí)間和收縮溫度作為評(píng)價(jià)膠原與單寧相互作用,以及劣化皮革結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的指標(biāo)。研究結(jié)果表明弛豫時(shí)間受動(dòng)物種類和鞣劑類型的影響,收縮溫度隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng)而明顯降低。BARDET等[34]對(duì)現(xiàn)代植鞣革、古代皮革以及純膠原蛋白的碳譜信號(hào)進(jìn)行了對(duì)比分析,發(fā)現(xiàn)古代皮革中沒有檢測(cè)出單寧和脂類物質(zhì),推測(cè)可能原因是單寧和脂類物質(zhì)在埋藏過程中被降解而流失掉了。
由于單寧和氨基酸在碳譜中各自有不同化學(xué)位移信號(hào),兩者很容易區(qū)別開來。因此,固體核磁波譜技術(shù)也被用于檢測(cè)古代皮革中的鞣劑單寧,主要是分析皮革的鞣制工藝,解答古代皮革是否經(jīng)過鞣制,使用的植物鞣劑種類等問題。ZHU等[35]通過弛豫行為研究了多種經(jīng)不同植物鞣劑、油類和脂類制作的鹿皮。ROMER[36]除了對(duì)水解型和縮合型單寧進(jìn)行區(qū)分以外,還對(duì)用含羞草、白堅(jiān)木、栗木等不同種類鞣劑鞣制的皮革進(jìn)行了鑒別。
熱穩(wěn)定性是皮革物理性能中非常重要的一項(xiàng)性能,是衡量皮革質(zhì)量?jī)?yōu)劣的重要參數(shù),也是評(píng)判鞣制工藝好壞的標(biāo)準(zhǔn)之一。皮革在使用和保存過程中,如果熱穩(wěn)定性不好,就容易受溫度影響發(fā)生硬化、收縮變形。熱分析常被用于測(cè)試皮質(zhì)文物熱穩(wěn)定性,評(píng)估皮質(zhì)文物的劣化程度,表征皮質(zhì)文物劣化特性[37-39]。差示掃描量熱法(DSC)是通過樣品的吸熱和放熱來獲取與材料熱變性有關(guān)的信息。熱重分析(TG)是通過樣品質(zhì)量與溫度的變化關(guān)系研究材料的熱穩(wěn)定性。顯微熱臺(tái)收縮溫度儀(MHT)是專門用于測(cè)試皮革收縮溫度的儀器。
CARSOTE等[40]利用DSC曲線圖對(duì)比研究了現(xiàn)代皮革、羊皮紙和古代皮革的變性溫度:將溫度范圍介于65~85℃之間歸于古代皮革中變性膠原蛋白的變性區(qū)域;將溫度范圍介于45~65℃之間歸于古代皮革中未變性膠原蛋白的變性區(qū)域;將小于45℃歸于古代皮革中凝膠狀態(tài)膠原蛋白熱轉(zhuǎn)變區(qū)域。然后根據(jù)3個(gè)區(qū)域不同類型膠原蛋白所占百分比對(duì)古代皮革的劣化程度進(jìn)量化評(píng)估。BADEA等[41]通過熱力學(xué)參數(shù)研究發(fā)現(xiàn),溫度對(duì)于羊皮紙熱穩(wěn)定性的影響大于濕度和光照。BUDRUGEAC等[42]采用TG、DSC、MHT等熱分析方法測(cè)試了16~17世紀(jì)皮革大衣,對(duì)其熱氧化性能、濕熱穩(wěn)定性和結(jié)晶區(qū)劣化情況進(jìn)行了分析,并對(duì)其劣化程度進(jìn)行了評(píng)估。將顯微熱臺(tái)收縮溫度儀與熱重分析、差示掃描量熱法相結(jié)合可以獲取羊皮紙和皮革熱性能方面的豐富信息,有助于解答關(guān)于皮質(zhì)文物穩(wěn)定性等方面的重要問題[12,43-45]。
雖然每一類檢測(cè)儀器都有其獨(dú)特的功能,但是會(huì)受到一定條件的限制。而聯(lián)用技術(shù)可以取長(zhǎng)補(bǔ)短,同時(shí)獲得兩種設(shè)備各自單獨(dú)使用時(shí)所不具備的某些功能。因此,聯(lián)用分析技術(shù),如熱重紅外聯(lián)用(TG-FTIR)、熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(Py-GCMS)、熱重質(zhì)譜紅外聯(lián)用(TG-MS-FTIR)等,已成為當(dāng)前非常熱門的技術(shù)。
TG-FTIR聯(lián)用技術(shù)是通過吹掃氣將物質(zhì)熱分解過程中產(chǎn)生的揮發(fā)物引入到紅外光譜儀的光路中來分析判斷逸出氣體的組分結(jié)構(gòu)。該技術(shù)是研究分子結(jié)構(gòu)的有力手段,可實(shí)時(shí)檢測(cè)有機(jī)材料受熱分解過程中的揮發(fā)產(chǎn)物以及生成溫度起始點(diǎn)和溫度范圍,完整了解材料的熱分解過程和熱分解產(chǎn)物。TG能給出熱分解溫度、熱失重百分含量,IR能給出揮發(fā)氣體確切的組分結(jié)構(gòu),該聯(lián)用技術(shù)被廣泛應(yīng)用到高分子材料的熱穩(wěn)定性和熱降解機(jī)理的研究中[46-48]。CUCOS等[49]對(duì)牛跟腱中提取的Ⅰ型膠原蛋白的熱性能進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)氮?dú)鈼l件下膠原蛋白的熱裂解過程首先是脫水,然后發(fā)生裂解。紅外光譜圖證明逸出氣體有二氧化碳、氨氣、水、異氰酸、甲烷、一氧化碳等,并釋放有氮氧化合物。YANG等[50]通過對(duì)逸出氣體研究發(fā)現(xiàn)牛皮膠原纖維的熱分解經(jīng)歷了融化、氧化和分解三個(gè)過程,氨氣、二氧化碳、一氧化碳同時(shí)產(chǎn)生表明膠原蛋白的熱降解首先是分子中碳氧雙鍵(C=O)、碳硫鍵(C=S)、碳氮鍵(C=N)遭到破壞。
Py-GC-MS是利用材料在高溫條件下分子鏈發(fā)生斷裂,短時(shí)間內(nèi)生成的分子碎片或小分子物質(zhì)來研究材料分子結(jié)構(gòu)組成以及發(fā)生的化學(xué)變化過程,是一種研究高分子材料熱分解產(chǎn)物的有效手段。具有分離效能好、靈敏度高、樣品用量少、分析速度快等優(yōu)點(diǎn),可分析復(fù)雜的有機(jī)材料[51-53]。目前,該聯(lián)用技術(shù)在皮革文物和羊皮紙的性能、結(jié)構(gòu)和成分研究中也得到了應(yīng)用。SEBESTYéN等[54]采用TG-MS、Py-GC-MS兩種聯(lián)用技術(shù)對(duì)現(xiàn)代、古代、人工老化植鞣革和羊皮紙的熱性能進(jìn)行了研究,分析了皮革和羊皮紙老化過程中的結(jié)構(gòu)和化學(xué)變化。研究結(jié)果表明,經(jīng)酸、堿和熱脫水處理后的現(xiàn)代皮革和羊皮紙的成分和結(jié)構(gòu)與自然老化的古代樣品相似。老化皮革和羊皮紙的熱分解最大速率明顯降低。在自然老化和堿處理過程中,皮革中單寧的含量比多肽鏈主結(jié)構(gòu)更易受到影響。MARCILLA等[55]采用Py-GC-MS聯(lián)用技術(shù)對(duì)經(jīng)過氫氧化鈉處理和未處理過的皮革進(jìn)行了對(duì)比研究。研究結(jié)果表明,鞣劑會(huì)對(duì)皮革分解溫度產(chǎn)生影響,經(jīng)堿處理后,皮革最高分解溫度下降。
皮質(zhì)文物本身蘊(yùn)含著大量豐富的信息。對(duì)皮質(zhì)文物開展系統(tǒng)全面分析研究,從宏觀和微觀等不同層面定性和定量研究環(huán)境因素對(duì)皮質(zhì)文物物理、化學(xué)性質(zhì)以及微觀結(jié)構(gòu)的影響,建立皮質(zhì)文物檢測(cè)結(jié)果數(shù)據(jù)庫和皮質(zhì)文物病害標(biāo)準(zhǔn)圖庫,以及構(gòu)建皮質(zhì)文物劣化和病害防治保護(hù)效果評(píng)價(jià)體系是未來研究的主要發(fā)展方向和趨勢(shì)。只有經(jīng)過系統(tǒng)、全面的分析,才能對(duì)文物有足夠的了解,充分挖掘其中所蘊(yùn)含的價(jià)值和信息。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,現(xiàn)代分析檢測(cè)技術(shù)不斷更新,無損、簡(jiǎn)便、快捷的檢測(cè)手段在皮質(zhì)文物保護(hù)中有著非常廣泛的應(yīng)用前景。