張海杰 趙云龍
華北制藥河北華民藥業(yè)有限責任公司 河北石家莊 050000
在我國,有機溶媒常用于制藥,其本身具有直接、間接分散高分子化合物且不與該類高分子化合物發(fā)生反應(yīng)的性能,因此用途十分廣泛[1]。常見的有機溶媒主要包括二甲基甲酰胺、甲苯、芳烴、二氯甲烷、二硫化碳等等,該類物質(zhì)大多為有毒物質(zhì),且據(jù)研究表明,該類物質(zhì)大多具有較強的致癌性,若放任常用有機溶媒的制藥、造紙及紡織企業(yè)對其進行排放將對自然環(huán)境造成巨大的損害。且由于有機溶媒成本價格較高、使用時能耗巨大,因此目前大多企業(yè)都已將注意力轉(zhuǎn)移到了溶媒的回收與節(jié)能領(lǐng)域。
目前我國主要的溶媒回收方法屬于精餾操作中的一類,其主旨在于利用含有溶媒的廢料內(nèi)相對發(fā)揮度的差異將各組分進行分離,與簡單的蒸餾過程相比,精餾過程是利用精餾塔頂高濃度輕組分回流于蒸餾塔內(nèi)部建立氣液平衡的過程,該過程能夠?qū)崿F(xiàn)輕、重組分的深度分離。隨著回流比的增大,塔頂?shù)妮p組分濃度也會隨之升高,精餾塔板的數(shù)量也會隨之減少。
根據(jù)物料平衡,可以對精餾段操作線的方程進行推導,得到:
由于降低塔板數(shù)可借由加大回流比來實現(xiàn),因此實現(xiàn)全回流時,塔板數(shù)最小理論書應(yīng)當為Nmin。
根據(jù)全回流的特點可知,根據(jù)物料衡算可得出芬斯克方程:
計算塔板數(shù)通常運用捷算法,而捷算法又會用到吉利蘭圖,橫坐標為最小回流比及回流比的差值比例,縱坐標為是理論最小塔板數(shù)與實際塔板數(shù)的差值比例,如此便可實現(xiàn)對回流比和實際塔板數(shù)的關(guān)聯(lián)[4]。
而吉利蘭圖也可以用李德公式來進行表示:
若0 <x ≤0.01,y =1-18.5715x
若0.01 <x ≤0.9,y =0.545827-0.591422x +0.002743/x
若0.9 <x ≤1,y =0.16595-0.16595x
綜上所述,精餾塔的塔板數(shù)計算應(yīng)當分為三步,第一步對最小回流比進行計算,第二部對理論最小塔板數(shù)進行計算,第三部對合適的回流比進行選擇,并利用李德公式實現(xiàn)塔板數(shù)的計算。
對蒸餾塔進行能量衡算,發(fā)現(xiàn):
其中Rs為整齊的汽化熱,F(xiàn)×Hf為原料液所帶入的熱量,由于原料液帶入的熱量及餾出液帶走熱量與汽化熱、冷凝熱相比小得多,因此為對討論進行簡化,可將上方公式簡化為S×Rs≈Qc。
而由回流比的定義可知,R = L/D,如精餾塔采用泡點回流,塔頂能量達到平衡,則冷凝熱應(yīng)等于塔頂蒸出的蒸汽汽化熱。
對于連續(xù)精餾而言,蒸汽耗量以及加熱負荷都可以直接用利用以上結(jié)語進行計算,但針對塔頂采出輕組分濃度恒定的間歇精餾,回流比會隨著精餾過程的進度過程而不斷增大,而采出量則會不斷減少,塔釜傳熱負荷近似常數(shù)。由物料衡算可知,精餾塔的處理速度與塔釜汽化能力存在如下關(guān)系:
在該式中,V 是輕組分的汽化量,單位是kmol/s,F(xiàn) 是原料液的處理能力,單位是kmol/s,因R 是x 的函數(shù),所以該式無法得出解析解,只能對數(shù)值進行解答。
自熱力學角度進行分析,精餾過程內(nèi)能夠?qū)⒒旌衔锓蛛x為純度相對較高的組分,其本身也是熵降低的過程,因此需要外界做功,理想溶液分離功應(yīng)當為:
舉例而言,若將苯、甲苯、二甲苯的混合物分離為99.5%的苯,由上方公式可得,分離功是722KJ/kmol,如回流比能取2,則蒸餾過程則是92344KJ/kmol,精餾過程從理論來說仍有巨大的節(jié)能空間。通過節(jié)能的角度考慮,可以將有機溶媒可以轉(zhuǎn)變?yōu)榇笮偷膹U溶媒貯罐,可以將大批的原料液與之混合,一方面可以做到貯液量增大,滿足精餾進料的基本要求,另一方面也可以通過與原料液混合,原料液濃度相對穩(wěn)定,從而令間歇精餾轉(zhuǎn)變?yōu)檫B續(xù)精餾,達到降低能耗的效果。除此之外,還可以采取多效精餾的方式,提高精餾過程內(nèi)的蒸汽利用率,若能夠?qū)崿F(xiàn)采用雙塔二效的精餾乙醇,基本可以做到節(jié)約百分之二十到四十的蒸汽耗量。雖說多效精餾的相關(guān)工藝目前仍存在設(shè)備投資高與系統(tǒng)復雜的問題,但在對量大、熱高、物質(zhì)穩(wěn)定性較強的溶媒回收過程中效果優(yōu)良,在對有機溶媒回收中具有絕對的積極意義。
目前溶媒回收主要采取精餾的方法,當前我國的制藥企業(yè)應(yīng)當針對企業(yè)內(nèi)部的實際狀況,盡力地為連續(xù)精餾提供創(chuàng)造有利條件,相關(guān)企業(yè)應(yīng)當選擇回流比,從而使精餾設(shè)備的運行成本及投資達到最優(yōu)化。本文對間歇及連續(xù)精餾的計算公式與步驟進行了說明,并提出了溶媒回收工藝相關(guān)的節(jié)能措施。