徐 超,丁 寧,栗文明
(1. 江蘇省環(huán)科院環(huán)境科技有限責任公司,江蘇南京210036;2. 中冶華天南京工程技術(shù)有限公司,江蘇南京210019)
內(nèi)蒙古某市能源礦產(chǎn)資源富集,形成了以煤炭、電力、化工、建材、冶金等能源重化工產(chǎn)業(yè)為主的支柱產(chǎn)業(yè)體系。 其經(jīng)濟開發(fā)區(qū)配套的生活凈水廠總產(chǎn)水規(guī)模為14 000 m3/d, 取水水源為某電廠地下水源井。 由于原水中總?cè)芙庑怨腆w(TDS)、硬度和硫酸根離子含量高于《生活飲用水衛(wèi)生標準》(GB 57489—2006)中的要求,因此該凈水廠除常規(guī)混凝、沉淀、過濾工藝外,采用了雙膜法(UF+RO)對原水進行脫鹽處理, 凈水廠反滲透產(chǎn)生的濃水及含泥水作為廢水排入市政污水系統(tǒng)。由于當?shù)厮Y源匱乏、環(huán)境容量較小、生態(tài)相對脆弱,特別是近年來,隨著一批大型煤化工項目的開工投產(chǎn),用水量逐年增加,對環(huán)境和生態(tài)的壓力也逐漸顯現(xiàn)。因此在當前嚴峻的形勢下,提高廢水的回用率,發(fā)展污水“零排放”十分必要。
目前該凈水廠反滲透系統(tǒng)產(chǎn)水率為70%,濃水量約5 000 m3/d,原水濃縮倍數(shù)為3.33。 凈水廠原水進水水質(zhì)和“零排放”系統(tǒng)設(shè)計進水水質(zhì)見表1。
表1 凈水廠進水及設(shè)計進水水質(zhì)
“零排放”系統(tǒng)出水主要回用于經(jīng)濟開發(fā)區(qū)雜用水和工業(yè)用水,執(zhí)行《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T 19923—2005)和《城市污水再生利用城市雜用水水質(zhì)》(GB/T 18920—2002)標準,主要出水指標見表2。
表2 工程設(shè)計出水水質(zhì)
目前常用的“零排放”工藝為膜濃縮后進行蒸發(fā)結(jié)晶〔1〕。 蒸發(fā)結(jié)晶常用工藝包括多效蒸發(fā)結(jié)晶和蒸汽機械再壓縮蒸發(fā)結(jié)晶等〔2〕,此類工藝造價投資遠高于一般膜濃縮工藝,且運行費用高昂,噸水處理費用高達數(shù)十元。為了降低蒸發(fā)結(jié)晶設(shè)備的規(guī)模,本項目在前端增設(shè)濃鹽水濃縮工藝, 利用膜裝置對系統(tǒng)進水進一步濃縮。
凈水廠“零排放”系統(tǒng)進水TDS≤5 000 mg/L,參照以往相關(guān)項目經(jīng)驗,可利用膜系統(tǒng)將原水濃縮10倍至TDS≤50 000 mg/L,后進蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)。目前常見的用于濃縮的膜系統(tǒng)包括普通的苦咸水RO、海水淡化反滲透膜(SWRO)和碟管式高壓膜(DTRO)等,分別針對不同的TDS、原水污染物質(zhì)等可供選擇。本系統(tǒng)進水TDS≤5 000 mg/L,可利用普通的苦咸水RO 系統(tǒng)首先進行濃水濃縮3.3 倍后達到TDS≤16 700 mg/L,再利用SWRO 系統(tǒng)將該部分濃鹽水濃縮3 倍至TDS≤50 000 mg/L 后,進入蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)進行最終的結(jié)晶處理。因此本項目選用的工藝為“預處理+苦咸水RO+SWRO 濃縮+蒸發(fā)結(jié)晶”。
由于原水為凈水廠的反滲透濃水, 主要污染物包含濁度及硬度,為降低后續(xù)膜處理系統(tǒng)的污染,預處理應針對主要污染物進行選擇。 目前常見的硬度去除方法包括化學除硬、離子交換法等〔3〕,本系統(tǒng)進水硬度高達3 000 mg/L, 不適宜直接采用離子交換法進行除硬,故采用石灰、純堿軟化法降低來水的硬度至100 mg/L。 原水經(jīng)澄清池加藥去除大部分硬度和濁度后,進入多介質(zhì)過濾器進一步降低水中濁度,使其<1 NTU,滿足后續(xù)工藝處理要求。
由于本系統(tǒng)濃縮倍數(shù)較高, 為了避免有機物和SiO2對后續(xù)RO 膜和SWRO 膜造成污堵, 擬在預處理階段徹底去除水中硬度, 以實現(xiàn)后段膜處理可以在堿性條件下運行, 因此工藝水在經(jīng)過多介質(zhì)過濾器裝置過濾后進入鈉床處理以徹底除硬。
苦咸水反滲透系統(tǒng)作為目前一種常用的脫鹽工藝,一般會在其裝置前增設(shè)超濾裝置,去除膠體污染物〔4〕。 超濾膜作為反滲透系統(tǒng)的重要預處理裝置,其優(yōu)異的出水水質(zhì)、 極低的SDI 可明顯降低反滲透膜污染,延長反滲透膜使用壽命。
由于自來水濃水為潔凈廢水, 無特殊絮狀物等污堵物質(zhì), 因此采用普通外壓式PVDF 優(yōu)質(zhì)超濾膜工藝,保證超濾出水SDI<3 后,再進入反滲透裝置進行除鹽。
本項目原水中TDS 為5 000 mg/L, 考慮到膜的壓力耐受能力,RO 系統(tǒng)回收率采用70%,RO 濃水TDS 設(shè)計值為16 000 mg/L,進入后續(xù)膜濃縮裝置進一步濃縮。
本項目在預處理階段已基本去除硬度, 因此可在SWRO 階段采用高pH 運行模式。 由于膜的Zeta電位變?yōu)楹軓姷呢撾姡蟛糠痔烊活w粒帶負電,負電相斥,所以顆粒很難附著在膜的表面。 在高pH 條件下濃水通道的水力條件已變化, 膜表面的層流邊界層變薄, 顆粒置于膜表面的湍流層而被沖走。 此外,在高pH 條件下,大多數(shù)生物“溶解”或遭破壞,可有效避免有機污染;同時有機硅溶解度提高,可最大程度降低有機硅的污染性〔5〕。 因此,通過前期預處理完全除硬后,可實現(xiàn)膜濃縮階段在高pH 條件下運行,避免了有機污染。 本項目膜濃縮段采用SWRO 對苦咸水階段的濃水進一步濃縮,濃縮倍數(shù)為3,SWRO濃水TDS 為48 000 mg/L。
蒸發(fā)結(jié)晶的高含鹽廢水主要來自膜濃縮單元產(chǎn)生的濃鹽水,這部分廢水含鹽量高,不能利用。 因此蒸發(fā)結(jié)晶是實現(xiàn)濃水“零排放”的最終途徑。 目前,常用的結(jié)晶工藝有多效蒸發(fā)(MEE)和機械蒸汽再壓縮(MVR,也稱高效蒸發(fā)結(jié)晶),兩類工藝各有利弊。
MEE 的特點是幾個蒸發(fā)器連接起來,前一級蒸發(fā)器所產(chǎn)生的二次蒸汽作為后一級蒸發(fā)器的加熱熱源,包括并流、平流、逆流和錯流幾種類型。多效蒸發(fā)分離效果好,操作可靠,主要動力源為蒸汽;MVR 采用離心式蒸汽壓縮機對二次蒸汽進行壓縮〔6〕,使二次蒸汽溫度提高10~18 ℃以上,用作系統(tǒng)蒸發(fā)熱源。在裝置啟動過程中需供給生蒸汽, 正常運行后不再需要生蒸汽供給,以電能為主要動力。與MEE 相比,設(shè)備價格較高,占地面積少,能耗低,運行成本少。
根據(jù)所處理物料規(guī)模、 操作方式及經(jīng)濟性等綜合考慮,本項目處理工藝選擇MVR 工藝,將母液最終干化為混鹽后外運處置。
綜上,“零排放”系統(tǒng)水量平衡圖見圖1。
圖1 “零排放”系統(tǒng)水量平衡圖
凈水廠反滲透濃水首先進入調(diào)節(jié)池,經(jīng)過水質(zhì)水量調(diào)節(jié)后自流進入機械澄清池,向澄清池中投加純堿及石灰,對水中的硬度進行軟化去除。澄清池的上清液自流進入中間水池, 經(jīng)提升進入多介質(zhì)過濾器,去除水中的濁度,使之達到<1 NTU。 多介質(zhì)過濾器出水進入鈉床,利用離子交換原理徹底清除水中硬度。
鈉床出水流入超濾原水池,經(jīng)提升泵提升,首先經(jīng)過自清洗過濾器,對水中可能殘留的顆粒、懸浮物進行截留,起到保安作用。經(jīng)自清洗過濾器后進入超濾裝置,去除廢水中的生物污染物、顆粒物、膠體、濁度、細菌等,滿足反滲透系統(tǒng)的進水水質(zhì)。 超濾裝置的產(chǎn)水率為90%,定時清水反洗和加藥反洗,每隔3~6 月對膜進行1 次化學清洗,清除膜表面污堵。
超濾裝置的產(chǎn)水進入超濾產(chǎn)水池, 經(jīng)超濾水提升泵提升,提升泵出口設(shè)置管道混合器,向其投加還原劑和阻垢劑,避免其傷害反滲透膜;加藥后的水經(jīng)過保安過濾器和高壓泵后進入反滲透膜堆, 反滲透膜堆產(chǎn)水進入產(chǎn)品水池,濃水進入RO 濃水池。反滲透水回收率為70%,脫鹽率大于95%。
RO 濃水池的水經(jīng)濃水提升泵提升后投加阻垢劑,避免水中濃縮后的鹽在膜表面結(jié)垢,再經(jīng)過濃水保安過濾器和高壓泵后進入濃水反滲透膜堆, 產(chǎn)水進入產(chǎn)品水池。 濃水反滲透水回收率為40%,脫鹽率大于95%。 產(chǎn)品水池的水經(jīng)回用水泵提升送至界區(qū)外,最終送至各用水點。濃水反滲透產(chǎn)生的濃水則經(jīng)泵提升至濃鹽水蒸發(fā)及結(jié)晶裝置進行進一步處理。
(1)調(diào)節(jié)池。1 座,調(diào)節(jié)來水的水質(zhì)水量。有效容積為150 m3,HRT 為0.7 h。 設(shè)置提升泵2 臺,1 用1備,單臺流量為230 m3/h,揚程為20 m。
(2)機械澄清池。 2 座,通過向澄清池中投加燒堿及石灰,對水中的硬度進行軟化去除。單座池體處理水量為120 m3/h,直徑為7.5 m,有效水深為4.85 m。澄清池總停留時間為1.5 h,清水分離室清水上升流速為1 mm/s。每座池子設(shè)置JJ-120 型澄清池攪拌機1 臺,葉輪直徑為1.5 m,葉輪高度為800 mm,功率為1.5 kW。
(3)鈉床成套裝置。3 臺,2 用1 備。 單臺處理水量為115 m3/h,直徑為2.5 m,表面流速為22 m/h。 樹脂類型為弱酸型,型號Purolite C 104,單臺反應器樹脂填充體積為5.39 m3,再生藥劑為HCl 和NaOH。
(4)外壓式UF 裝置。 2 臺,單臺產(chǎn)水量為105 m3/h。 選用進口PVDF 材質(zhì)外壓式膜,膜通量<50 L/(m2·h),產(chǎn)水率>90%。 設(shè)置反沖洗水泵2 臺,1 用1 備,單臺流量為180 m3/h,揚程為20 m。
(5)UF 產(chǎn)水池。 1 座,有效容積為150 m3,HRT為0.7 h。 設(shè)置RO 提升泵2 臺,1 用1 備,單臺流量為210 m3/h,揚程為30 m。
(6)反滲透裝置。 1 套,選用進口卷式平板膜,產(chǎn)水率為70%。 設(shè)置保安過濾器2 臺,單臺流量為105 m3/h;高壓泵2 臺,單臺流量為105 m3/h,揚程為180 m。 RO 沖洗泵2 臺,1 用1 備,單臺流量為100 m3/h,揚程為30 m。
(7)產(chǎn)品水池。1 座,有效容積為420 m3,HRT 為2 h。 設(shè)置回用水提升泵3 臺,2 用1 備,單臺流量為105 m3/h,揚程為30 m。
(8)濃水池。 1 座,將反滲透裝置排出的濃水進行收集。有效容積為150 m3,HRT 為1 h。設(shè)置SWRO提升泵2 臺,1 用1 備,單臺流量為60 m3/h,揚程為30 m。
(9)SWRO 膜濃縮系統(tǒng)。 1 套,選用卷式平板膜,產(chǎn)水率為70%,型號SW30XLE-400。 設(shè)置保安過濾器1 臺,單臺流量為55 m3/h;高壓泵1 臺,單臺流量為55 m3/h,揚程為350 m;段間增壓泵1 臺,單臺流量為25 m3/h,揚程為200 m;SWRO 沖洗泵2 臺,1 用1 備,單臺流量為50 m3/h,揚程為30 m。
(10)MVR 蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)。 1 套,對膜濃縮單元產(chǎn)生的濃水進行蒸發(fā)結(jié)晶處理。 系統(tǒng)處理量為20 m3/h,進料含鹽質(zhì)量濃度為46 000 mg/L。其中降膜加熱器2 臺,規(guī)格為700 m2,材質(zhì)管程為TA2,殼程為304 不銹鋼;降膜蒸發(fā)室2 臺,規(guī)格為20 m3,材質(zhì)為2205 雙相不銹鋼;升膜加熱器2 臺,規(guī)格為144 m2,材質(zhì)管程為TA2,殼程為304 不銹鋼;蒸發(fā)結(jié)晶室1 臺,規(guī)格為12 m3,材質(zhì)為2205 雙相不銹鋼。 蒸發(fā)結(jié)晶最終產(chǎn)生的固體雜鹽量為25 t/d, 作為危廢委外處置。
本項目直接工程費用為3 420 萬元,其中土建費用1 000 萬元(不含地基處理),設(shè)備購置及安裝費用2 420 萬元。 主要運行費用包括藥劑費(2.18萬元/d)、膜更換維修費(0.68 萬元/d)、電費(2.81萬元/d)、固體雜鹽委外費(11.50 萬元/d)處置等直接費用約17.18 萬元/d,折合噸水成本為34.36 元。
目前濃鹽水零排放系統(tǒng)進水水量為4 600 m3/d,進水TDS 為4 250 mg/L。 本工程預處理系統(tǒng)和苦咸水RO 系統(tǒng)已調(diào)試運行投產(chǎn)使用,SWRO 膜濃縮系統(tǒng)和MVR 蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)暫未完成調(diào)試運行。 現(xiàn)系統(tǒng)回用水產(chǎn)水量為3 350 m3/d, 系統(tǒng)脫鹽率大于98%,回用水水質(zhì)達到《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T 19923—2005)和《城市污水再生利用 城市雜用水水質(zhì)》(GB/T 18920—2002)標準。苦咸水反滲透工段回收率為72%,反滲透濃水量為1 675 m3/d,TDS 為15 180 mg/L。
(1)采用SWRO+MVR 組合工藝處理生活凈水廠反滲透濃水,處理出水能達到《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T 19923—2005)和《城市污水再生利用 城市雜用水水質(zhì)》(GB/T 18920—2002)標準。且整個系統(tǒng)沒有廢水外排,廢棄物以混鹽晶體的形式外運處置,具有良好的經(jīng)濟效益和社會效益。
(2)采用反滲透在高pH 條件下運行的模式,可有效避免有機物和硅污染。 為了避免高pH 條件下的結(jié)垢影響,預處理階段采用機械混凝沉淀+鈉床工藝以徹底去除硬度。
(3)針對高鹽廢水的膜濃縮方式,在高pH 運行條件下,采用SWRO 系統(tǒng)可有效避免膜污染,提高濃縮倍數(shù),降低工程投資。