趙福陽 沈雪 鄭俊雅

農(nóng)藥殘留檢測的重要性毋庸置疑。從最開始有機氯、有機磷與氨基甲酸酯類農(nóng)藥到現(xiàn)在的各種農(nóng)藥類型，液相色譜檢測與氣相色譜檢測已經(jīng)無法滿足檢測的實際需求，為了實現(xiàn)高通量檢測需求，農(nóng)殘檢測對于儀器檢測方面的需求也在不斷提升。液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀、氣相色譜質(zhì)譜儀等設備的涌現(xiàn)，為農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥檢測提供了一定的硬件支持。

一、色譜法

1.氣相色譜儀。這是一種常用的檢測設備，分離效率高、分析速度快，尤其是對于成分復雜的樣品，其高選擇性、快速可靠以及高靈敏度的優(yōu)勢更加凸顯，被廣泛用于中藥、果蔬以及環(huán)境體系當中的農(nóng)藥殘留檢測。目前，氣相色譜法所使用的分離柱逐漸從填充柱轉變成毛細管柱。耿慧春用乙腈提取樣品中的殘留農(nóng)藥，利用固相萃取過濾后，將樣品注入到氣相色譜儀中，采用電子捕捉檢測器測定出其中包含了11種有機磷類農(nóng)藥殘留；其構建的方法具備試劑用量少、操作便捷、測定結果精確度高等優(yōu)點。

2.高效液相色譜法。這是一種相對傳統(tǒng)的檢測手段，被廣泛用于熱穩(wěn)定性差、高沸點、相對分子質(zhì)量較大的農(nóng)藥檢測中，但不適用于相對復雜的樣品檢測。相較于氣相色譜法，高效液相色譜法中流動相參與分離機制，其比例、組成以及pH值能夠自主調(diào)節(jié)，有助于樣品檢測、分析。陳珠靈利用高效液相色譜法分離、檢測了蔬菜當中的乙基對硫磷、甲基對硫磷以及甲拌磷，篩選與優(yōu)化了樣品提取、凈化和檢測的色譜條件，將shim-pack VP-ODS作為分離柱，流動相采用了V甲醇︰V水=85︰15，紫外檢測的波長是250nm。這種方法測定的3種有機磷在0.02-2.0μg/L內(nèi)具備了良好線性，檢出限可以達到1.0-5.0μg/L，加標回收率為97.44%-101.22%，適用于分析各類蔬菜中的農(nóng)藥殘留量。

3.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（氣質(zhì)聯(lián)用技術）。該法不僅具備了氣相色譜高分離的基本效能，也能夠使用質(zhì)譜實現(xiàn)對化合物結構特點的準確鑒定，被用于農(nóng)藥殘留檢測工作中，逐漸成為了復雜基質(zhì)當中痕量化合物定性定量分析的重要工具。周蓉把分散液液微萃取技術與分散固相萃取凈化技術相互融合后用于分析蔬菜中農(nóng)藥殘留，并測定了19種有機磷農(nóng)藥。這種方法能夠減少樣品基質(zhì)所產(chǎn)生的干擾，實現(xiàn)選擇性測量復雜基質(zhì)中待測物的基本目標，具有分離效果好、簡單易操作、有機溶劑消耗量低的基本特征，多數(shù)樣品可以得到較好的凈化富集以及較高的回收率。

4.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法。該法具備分析速度快、前處理便捷、抗干擾能力強等諸多優(yōu)點，被廣泛用于農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留分析中。楊玉平通過優(yōu)化凈化條件以及質(zhì)譜、色譜條件，構建了以乙腈為提取液、SPE凈化、能夠同時檢測蔬菜中28種農(nóng)藥殘留的檢測方法，靈敏度高、使用范圍廣，定量限與檢出限均滿足國家標準，穩(wěn)定性優(yōu)、重現(xiàn)性好，基質(zhì)適用性高，能夠用于實驗室日常檢測。

二、快速檢測法

1.免疫分析法。免疫分析法是結合免疫反應和現(xiàn)代測量手段的超微量測定方法，可以測定小分子量農(nóng)藥以及大分子量農(nóng)藥，包括酶免疫測試法、熒光免疫測定法以及放射免疫測定法。總體上看，免疫分析法的靈敏度與效率更高，操作簡單，成本較低，不僅可以準確測定樣品，還能明確樣品中各個成分的含量。生物傳感器法能夠使用傳感技術，結合農(nóng)藥免疫分析技術實現(xiàn)對樣品的定性篩選以及常規(guī)分析。

2.酶抑制法。膽堿酯酶抑制法是使用最為廣泛的一種酶抑制法，主要用于檢測有機磷含量。利用特異性抑制膽堿酯酶對于昆蟲所具備的毒性作用，試驗過程中讓膽堿酯酶和樣品提取液進行有效融合、反應，如果膽堿酯酶受到了抑制，說明樣品液中包含了有機磷、氨基甲酸酯類農(nóng)藥。同時，檢測過程中除了能夠使用速測箱以外，還能夠使用傳感器以及快速檢測儀等諸多檢測設備。不過，這種方法所采用的酶通常來自于動植物，成本較高，而且不同材料中所獲得的酶的敏感度與活性存在差異，保存難度較大。李順借助酶抑制分光光度法實現(xiàn)了對蔬菜中農(nóng)藥殘留的快速檢測，將抑制率作為指標，分析了抑制溫度、抑制時間、底物加入量以及酶液加入量等因素對于檢測條件所產(chǎn)生的影響，利用極差分析以及正交試驗，按照影響力度得出了四個因素的主次關系，分別是抑制時間、底物加入量、酶液量以及溫度，最終得到了蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留檢測的最佳條件為抑制溫度35℃、抑制時間15min、底物加入量與酶液加入量均為100μL。

三、農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)殘檢測確認技術

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥檢測會產(chǎn)生兩種結果：一種是農(nóng)藥殘留檢測指標處于檢測限下，沒有檢測出農(nóng)藥殘留，最終的結果為陰性；另一種是農(nóng)藥殘留檢測指標在檢測限以上，最終檢測出了農(nóng)藥殘留，也就是結果為陽性。陰性結果可以使用日常的檢測技術加以確認，陽性結果所采用的確認技術則比較復雜，要在確?；厥章实那疤嵯麓_定最終農(nóng)藥檢測結果是唯一的。

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測確認方法一般可以分成條件改變法、質(zhì)譜確認法、添加法等，其中添加法能夠分成基質(zhì)添加法以及標樣添加法，基質(zhì)添加法是在標樣中添加物質(zhì)稀釋樣品從而形成新標樣，這樣可以最大化的去除樣品當中基質(zhì)效應對于農(nóng)藥殘留時間所產(chǎn)生的影響，減少農(nóng)藥殘留誤判的產(chǎn)生概率。

當前，農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥種類以及成分日益復雜，檢測技術也朝著快速化、便攜化、科技化的方向不斷發(fā)展，這些情況對于我國農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測技術提出了全新的挑戰(zhàn)，只有不斷強化農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測技術的科技水平，才可以提升農(nóng)藥殘留技術分析的準確性，從而實現(xiàn)提升以及保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的目標。（基金項目：牡丹江醫(yī)學院教育教學改革項目；基金編號：MYZD20190002。）

作者簡介：趙福陽（1981.02-），男，漢族，黑龍江省海林市，東北林業(yè)大學食品科學碩士，牡丹江醫(yī)學院講師，研究方向：食品科學；鄭俊雅（1990.11-），女，漢族，黑龍江省牡丹江市，牡丹江醫(yī)學院生物化學碩士，牡丹江醫(yī)學院助教，研究方向：生物化學與分子生物學。

通訊作者：沈雪（1989.06-），女，漢族，遼寧鞍山，錦州醫(yī)科大學食品科學碩士，牡丹江醫(yī)學院助教，研究方向：食品質(zhì)量與安全。