中藥材丹參中農(nóng)藥多殘留量SPE-CGC檢測(cè)方法研究

李翰麟 崔紅喜 于琦 王彬彬

摘要：文章著重應(yīng)用氣相色譜分析方式檢測(cè)中藥丹參中的十二種農(nóng)藥殘留，檢測(cè)樣品選擇了體積比為6：4的丙酮石油醚，在選擇好樣品之后應(yīng)用固相萃取法來(lái)凈化樣品，在SPB-5彈性石英毛細(xì)管柱程序溫度的提升下來(lái)分離檢測(cè)樣品，最終檢測(cè)線性回歸系數(shù)在0.992到0.997之間。

關(guān)鍵詞：中藥;丹參;農(nóng)藥多殘留;固相萃取;SPE-CGC檢測(cè)

【中圖分類(lèi)號(hào)】R282 ??【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A ??【文章編號(hào)】1673-9026（2020）06-249-02

從當(dāng)前中藥含量分析比較中我們發(fā)現(xiàn)中藥農(nóng)藥中經(jīng)常殘留的物質(zhì)是有機(jī)氯和有機(jī)磷污染，栽培性中藥的受污染面積比較大。針對(duì)這個(gè)問(wèn)題各級(jí)農(nóng)業(yè)部門(mén)加大了對(duì)中藥殘留物質(zhì)，特別是高毒害農(nóng)藥物質(zhì)的監(jiān)督管理力度，明確提出在農(nóng)業(yè)發(fā)展領(lǐng)域要禁止使用滴滴涕、甲基1605等有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥，而丹參這類(lèi)中藥材中往往就含有比較多的農(nóng)藥殘留物。為了能夠減少丹參這類(lèi)藥材中的毒性需要對(duì)丹參這類(lèi)藥材的成分開(kāi)展必要的檢測(cè)。

一、中藥材丹參中農(nóng)藥多殘留量SPE-CGC檢測(cè)材料的準(zhǔn)備

在開(kāi)展中藥材丹參農(nóng)藥檢測(cè)的時(shí)候選擇WD-35旋轉(zhuǎn)濃縮儀器設(shè)備、TD-1型固相萃取儀器設(shè)備和DSH2-300的恒溫震蕩儀器設(shè)備、DWF-100的電動(dòng)植物粉碎機(jī)、GC-2010plus型號(hào)的氣相色譜儀。試驗(yàn)操作所應(yīng)用的試劑為丙酮、石油醚分析純，在準(zhǔn)備好這些材料之后將其進(jìn)行二次重蒸處理，除此之外選擇應(yīng)用的對(duì)照品還包含甲基1605、五氯硝基苯、倍硫磷、馬拉硫磷等。

二、中藥材丹參中農(nóng)藥多殘留量SPE-CGC檢測(cè)方法

（一）氣相色譜操作條件分析

氣相色譜柱的基本型號(hào)是SPB-5，進(jìn)樣口溫度為260攝氏度，檢測(cè)儀器的溫度為280攝氏度。柱的程序?yàn)樯郎爻绦?，最開(kāi)始升溫溫度為80攝氏度，在達(dá)到80攝氏度的時(shí)候停留三分鐘，之后按照每分鐘10攝氏度的速度繼續(xù)升溫，一直升溫到250攝氏度。試驗(yàn)操作所應(yīng)用的氣體是高純度的氮?dú)?，流?dòng)速度是每分鐘5ml，尾吹氣的升溫速度是每分鐘25ml。所有材料所應(yīng)用的定量分析方法是外標(biāo)法。

（二）農(nóng)藥混合樣品的配置

按照各個(gè)農(nóng)藥在GC-ECD上的反應(yīng)速度精準(zhǔn)的稱(chēng)量各個(gè)農(nóng)藥，將農(nóng)藥的稱(chēng)量比例嚴(yán)格控制，精準(zhǔn)到毫克的計(jì)量單位。應(yīng)用體積比為6：4的丙酮石油醚混合溶劑放置在100毫升的容量瓶中，將這些藥液作為一號(hào)儲(chǔ)備液，之后應(yīng)用混合儲(chǔ)備液重新稀釋配比制作形成二號(hào)農(nóng)藥混合儲(chǔ)備液。

（三）農(nóng)藥混合樣品的前處理

第一，SPE柱活化。應(yīng)用5ml的甲醇分兩次淋洗到SPE小柱上，每次浸潤(rùn)五分鐘，之后開(kāi)啟真空泵應(yīng)用5ml的蒸餾水來(lái)淋洗SPE小柱，讓小柱能夠始終處于水溶性狀態(tài)和活化狀態(tài)。第二，樣品的提取分析。將自然晾干的丹參切片處理，切完片之后應(yīng)用粉碎機(jī)攪碎處理，在攪碎完成之后稱(chēng)量40目丹參樣品粉末10g放置在提前準(zhǔn)備好的錐形瓶中，在錐形瓶中加入80ml 的比例的丙酮石油醚混合溶劑浸泡兩個(gè)小時(shí)，之后將溶劑放置在恒溫振蕩器上震蕩半個(gè)小時(shí)。第三，樣品凈化處理。將獲得的過(guò)濾液按照每分鐘4ml的速度通過(guò)LC-18型號(hào)的固相萃取小柱上，并將所有的流出液體進(jìn)行收集整理，而后將收集整理上來(lái)的液體放置在真空的旋轉(zhuǎn)濃縮器中進(jìn)行濃縮，使用丙酮、石油醚按照每次2ml，分三次放置到真空旋轉(zhuǎn)濃縮圓底燒瓶中。在對(duì)所有溶劑設(shè)備超聲震蕩溶解之后將其放置在串聯(lián)的固相萃取小柱上，在收集好所有的液體之后將其放置在30攝氏度到40攝氏度的真空旋轉(zhuǎn)濃縮圓底燒瓶中。

三、中藥材丹參中農(nóng)藥多殘留量SPE-CGC檢測(cè)結(jié)果分析

（一）檢測(cè)儀器和色譜柱的選擇

在對(duì)農(nóng)藥開(kāi)展殘留物質(zhì)檢測(cè)分析的時(shí)候需要在一次進(jìn)樣處理中能夠有效分離各種不同成分和介質(zhì)含量的化合物。在化合物分析的過(guò)程中色譜條件的選擇十分重要。在一般情況下對(duì)于有機(jī)氯農(nóng)藥應(yīng)用ECD檢測(cè)，對(duì)于有機(jī)磷農(nóng)藥應(yīng)用NPD檢測(cè)，本次試驗(yàn)操作的農(nóng)藥采用的都是ECD檢測(cè)方式，但是從檢測(cè)結(jié)果來(lái)看，檢測(cè)靈敏度沒(méi)有達(dá)到FPD和NPD的檢測(cè)效果。

農(nóng)藥結(jié)構(gòu)的不同，導(dǎo)致其在色譜柱上的表現(xiàn)行為也不同，在經(jīng)過(guò)多次毛細(xì)管色譜柱的檢測(cè)分析之后發(fā)現(xiàn)，檢測(cè)分離效果最為理想的分析柱是SPB-5毛細(xì)管柱，在程序溫度不斷提升的情況下讓12種不同結(jié)構(gòu)的被檢測(cè)農(nóng)藥在22min內(nèi)得到分解，之后將農(nóng)藥分解得到的化合物進(jìn)行一一確認(rèn)。

（二）標(biāo)準(zhǔn)曲線和最低檢出限的分析

應(yīng)用丙酮石油醚混合溶劑將農(nóng)藥混合儲(chǔ)備液進(jìn)行稀釋處理，稀釋程度分別是五倍、十倍、二十倍、四十倍、八十倍，按照色譜基本條件來(lái)進(jìn)行氣相色譜分析，在確定好橫縱坐標(biāo)之后繪制出標(biāo)準(zhǔn)的曲線。曲線的線性分析范圍為每升0.01mg到10mg之間，方法最低檢出限和標(biāo)準(zhǔn)曲線分析之后發(fā)現(xiàn)這類(lèi)檢測(cè)方式的靈敏度比較高，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系良好，基本上能夠滿足中藥殘留的基本檢測(cè)需要。

（三）方法回收率和精密度的檢測(cè)分析

應(yīng)用精密儀器設(shè)備稱(chēng)量10g的藥物進(jìn)行粉碎處理，在得到丹參樣品之后在其中添加10倍、20倍和40倍不同程度的儲(chǔ)備液，在稱(chēng)量這些設(shè)備之后將藥液進(jìn)行均勻搖勻處理，之后將藥液儲(chǔ)備在24小時(shí)的儲(chǔ)備室中，對(duì)每個(gè)樣品重復(fù)檢測(cè)五次。對(duì)于雜質(zhì)含量比較多的生物材料，為了能夠達(dá)到理想的分離效果，在測(cè)量管理的過(guò)程中需要采取措施排除樣品的干擾，其中，固相萃取分析方式是分離丹參樣品的常用方式。

（四）實(shí)際樣品的測(cè)定分析

對(duì)中藥材丹參中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量和定性分析，經(jīng)過(guò)必要的定量和定性分析結(jié)果來(lái)分析發(fā)現(xiàn)有機(jī)農(nóng)藥中的磷元素和氯元素比例，在對(duì)這類(lèi)材料成分的仔細(xì)檢測(cè)分析之后對(duì)丹參藥材中的農(nóng)藥進(jìn)行完全分離處理和定量分析。

結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，為了能夠更好的檢測(cè)農(nóng)藥殘留的成分含量， 文章選擇比例為6：4的石油醚混合溶劑來(lái)對(duì)兩種類(lèi)型的農(nóng)藥殘留問(wèn)題進(jìn)行檢測(cè)分析，通過(guò)這樣的檢測(cè)分析能夠?qū)⒌悠分械挠袡C(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥殘留物及時(shí)提取出來(lái)，之后通過(guò)固相萃取小柱凈化方式來(lái)在最大限度上去除色譜分析中的干擾物質(zhì)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)丹參農(nóng)藥殘留成分的完全分離處理。

參考文獻(xiàn)

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