摘要:介紹了CdSe量子點敏化太陽能電池的基本原理,并從優(yōu)化量子點敏化太陽能電池的角度,總結(jié)了國內(nèi)外優(yōu)化CdSe量子點敏化太陽能電池的方法。其中,詳細介紹了制作CdSe復(fù)合量子點和制作涂層結(jié)構(gòu)及納米復(fù)合陣列兩種改良方式,以及優(yōu)化后的CdSe量子點及其復(fù)合物對太陽能電池整體性能的影響,對今后開發(fā)新型光催化劑及優(yōu)化量子點敏化太陽能電池有良好的借鑒意義。
關(guān)鍵詞:太陽能電池;CdSe量子點;半導(dǎo)體
0 引言
太陽能電池是通過光電效應(yīng)或光化學效應(yīng),直接將資源豐富、綠色環(huán)保的太陽能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,使用壽命長,目前對太陽能電池的研究越來越多[1]。太陽能電池通常以導(dǎo)電玻璃(ITO或FTO)為基極,用寬禁帶納米級的半導(dǎo)體氧化物,如TiO2、ZnO等作為電極,將太陽能轉(zhuǎn)換為電能。但單一半導(dǎo)體氧化物組成的太陽能電池的綜合性能不好,通常還需加入敏化劑。在各種敏化劑中,量子點敏化劑一般采用可作為良好的光敏劑的窄禁帶半導(dǎo)體納米晶材料,其制備簡單,成本低,相比于有機染料,其消光系數(shù)更高,穩(wěn)定性更好[2]。因此,量子點敏化太陽能電池(QDSSCs)具有較好的發(fā)展前景。
CdSe量子點屬于窄禁帶半導(dǎo)體材料,具有獨特的物理結(jié)構(gòu),展現(xiàn)出極其優(yōu)異的光電特性。CdSe量子點通過改變納米微粒的尺寸,其熒光光譜能夠從紅光變化到藍光,波長可精確控制,光譜寬度窄且對稱性好;CdSe量子點通過摻雜、表面改性和制作量子點復(fù)合結(jié)構(gòu)等方式,可減少CdSe微粒表面缺陷,改善發(fā)光特性,提高穩(wěn)定性。CdSe量子點在材料科學、生命科學、光電器件等領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用[3-4]。近年來的研究表明,窄禁帶的CdSe量子點可以作為較好的量子點敏化劑,它能強烈吸收可見光區(qū)域的光子能量,將光生電荷轉(zhuǎn)移到其他寬禁帶材料中,實現(xiàn)太陽能電池中快速有效的光電轉(zhuǎn)移,使電池的開路電壓(Voc)、短路電流密度(Jsc)和填充因子(FF)等參數(shù)大大提高[5]。本文主要介紹了CdSe復(fù)合量子點、涂層及納米陣列對CdSe量子點敏化太陽能電池應(yīng)用的影響。
1 CdSe復(fù)合量子點
CdSe作為敏化劑,通常是通過包覆或摻雜等方式制作能協(xié)同互補的復(fù)合量子點來代替單一量子點,敏化效果更好。復(fù)合量子點在單一量子點基礎(chǔ)上,采用包覆方式組成核殼結(jié)構(gòu),可消除單核量子點的表面缺陷,使有效限域的載流子增多,減少載流子的非輻射躍遷。同時,隨核殼材料性質(zhì)的不同,復(fù)合量子點可表現(xiàn)出不同的功能,有助于提高太陽能電池的能量轉(zhuǎn)化效率及電池壽命。Kim[6]分別使用CdSe和CdSe/CdS作為敏化劑,制作了三元的Zn2SnO4-光陽極-QDs敏化太陽能電池,并用太陽光(AM1.5 G,100 mW/cm2)照射,結(jié)果發(fā)現(xiàn),使用CdSe單一量子點敏化的太陽能電池和使用CdSe/CdS復(fù)合量子點敏化的太陽能電池,其能量轉(zhuǎn)換效率分別為0.804%和1.628%,表明復(fù)合量子點的敏化效果更顯著。Brown[7]用C60作為電子受體包裹CdSe量子點,制作了OTE/SnO2/CdSe-nC60/Pt電池,如圖1所示,在AM1.5 G光照下測得:短路電流密度為0.25 mA/cm2,開路電壓為0.3 V,入射光子的能量轉(zhuǎn)化效率為4%,產(chǎn)生的光電流比同等條件下未使用C60的光電流大2~3個數(shù)量級,該結(jié)果表明可通過尋找新型的核殼結(jié)構(gòu)材料來提高量子點敏化效果,從而進一步提高太陽能電池的工作效率。
摻雜是制作復(fù)合量子點的一種有效方法,它能使納米晶組織間隙縮小,表面結(jié)構(gòu)更緊密,減少電荷重組,增大納米晶的表面積,增加捕光、電荷轉(zhuǎn)移和電荷收集的效率,從而提高量子點太陽能電池的光伏性能。Venkata[8]通過在CdSe/CdS量子點中注入Mn2+合成了CdS-Mn-CdSe敏化的太陽能電池,結(jié)果顯示,注入Mn2+使光電轉(zhuǎn)換效率達4.42%,與未摻雜Mn2+的量子點相比提高了22%。摻雜的計量和形式對最終太陽能性能也有影響。Tung[9]將Ag成功摻雜到CdS/CdSe量子點中制作出CdSe-Ag+薄膜敏化太陽能電池,結(jié)果表明,F(xiàn)TO/TiO2/CdSe-Ag+光電陽極的性能隨摻雜薄膜厚度的增加提高了3.96%??偟膩碚f,采用摻入聚合物來制備混合動力太陽能電池的工藝簡單,電池效率高,近年來發(fā)展迅速。
2 涂層結(jié)構(gòu)及納米復(fù)合陣列
涂層結(jié)構(gòu)是在太陽能電池結(jié)構(gòu)中以量子點作為敏化層,然后添加如ZnS、C60等其他涂層材料,制作出平行的疊加電極。在CdSe敏化太陽能電池中由于涂層的存在,能通過促進電子轉(zhuǎn)移和抑制電子回傳來改善電荷分離,促進電荷重組,從而加強CdSe量子點的敏化性能,改善太陽能電池的性能。此外,增大量子點與電極襯底材料的有效結(jié)合率,是提高光電子遷移率,從而提高太陽能電池轉(zhuǎn)化效率的關(guān)鍵。通過混合組裝的形式,將襯底材料由單一的納米顆粒、納米棒、納米線等結(jié)構(gòu),組合成納米復(fù)合陣列,有助于增大電極材料的總表面積,促進CdSe量子點的沉積,抑制電荷的重新組合,為電子的快速傳遞提供更多途徑,從而提高光電轉(zhuǎn)換效率,已取代單一涂層結(jié)構(gòu),成為制作電極材料的主要趨勢。Tan等人[10]用四足形貌的CdSe(TPS)改良了ZnO涂層,使ZnO表面的缺陷鈍化,導(dǎo)通其電子的滲透途徑,并減少了陰極和涂層界面中的帶隙補償。改良后的ZnO/CdSe電池轉(zhuǎn)化效率提高到2.91%,短路電流密度為8.03 mA/cm2,填充因子為61.3%。Buatong[11]以FTO玻璃為基層,在多組TiO2納米棒的一維涂層上添加了三維花狀的TiO2組織,如圖2所示,使CdS/CdSe/ZnS復(fù)合量子點在其表面沉積,經(jīng)光電測試,開路電壓為0.692 V、短路電流密度為5.896 mA/cm2,填充因子為66.5%,能量轉(zhuǎn)化效率從0.703%提高到2.715%。
Kim[12]組裝了由Cd/CdSe共同敏化ZnO的納米粒子/納米棒復(fù)合電極,用TiO2納米層包裹ZnO納米棒,使ZnO納米粒子沉積在納米棒空隙內(nèi),形成多孔結(jié)構(gòu),為Cd/CdSe量子點的有效沉積提供了更大的表面積,為提高電子傳遞速率奠定了基礎(chǔ)。Zhang[13]在裸露的TiO2納米顆粒上添加了分層球狀的TiO2(TiO2-HS),組成了TiO2-NP/TiO2-HS的雙層復(fù)合結(jié)構(gòu),CdS/CdSe量子點通過連續(xù)離子層吸附和反應(yīng)沉積其中,其電池轉(zhuǎn)換效率達4.50%,比沒有添加TiO2-HS的電池增加了24.7%。Ghoreishi[14]通過在納米ZnO中添加少量還原氧化石墨烯(RGO),使襯底具有更大的比表面積,為加載CdS/CdSe量子點提供更大的區(qū)域,納米ZnO中添加RGO的量子點敏化電極示意圖如圖3所示。石墨烯獨特的片層結(jié)構(gòu)使它具有超高的電子電導(dǎo)率和流動性,電池的光電轉(zhuǎn)換效率比沒有添加RGO的電池提高了近2倍,為進一步提高電子遷移率提供了新的思路。
由此可見,涂層結(jié)構(gòu)及納米復(fù)合陣列能使CdSe量子點的敏化效果大大增強,很好地解決了有機太陽能電池中因電子遷移率低、電荷復(fù)合而電池光降解和光不穩(wěn)定等問題。
3 結(jié)語
本文對目前CdSe量子點在太陽能電池中的應(yīng)用研究進展進行了簡單論述。在CdSe量子點敏化太陽能電池中,通常采用能協(xié)同互補的復(fù)合量子點代替單一的CdSe量子點,其敏化效果更好。另外,涂層結(jié)構(gòu)、納米復(fù)合陣列也能使CdSe量子點在太陽能電池中的敏化性能增強,提高太陽能電池的工作效率、能量轉(zhuǎn)化率,延長電池使用壽命。
[參考文獻]
[1] 李存璞,唐紅安,魏子棟.2019年清潔能源開發(fā)熱點回眸[J].科技導(dǎo)報,2019,38(1):125-136.
[2] 羅俊,王艷香,孫健,等.量子點敏化太陽能電池對電極的研究進展[J].功能材料,2017,48(12):12050-12059.
[3] PARK Y J,LEE K S,LIM G H,et al.Role of CdSe and CdSe@ ZnS quantum dots interlayers conjugated in inverted polymer solar cells[J].Organic Electronics,2020,82:105707.
[4] CHEN Y J,XING W S,LIU Y X,et al.Efficient and stable CdSe/CdS/ZnS quantum Rods-in-Matrix assembly for white LED application[J].Nanomaterials,2020,10(2):317.
[5] NABIL M,MOHAMED S A,EASAWI K,et al.Surface modification of CdSe nanocrystals:application to polymer solar cell[J].Current Applied Physics,2020,20(3):470-476.
[6] KIM K,PARK J E,PARK E S,et al.ZnS-passivated CdSe/CdS Co-sensitized mesoporous Zn2SnO4 based solar cells[J].Electrochimica Acta,2014,121:223-232.
[7] BROWN P,KAMAT P V.Quantum dot solar cells.Electrophoretic deposition of CdSe-C60 composite films and capture of photogenerated electrons with nC60 cluster shell[J].Journal of the American Chemical Society,2008,130(28):8890-8891.
[8] VENKATA-HARITHA M,GOPI C V V M,THULASI-VARMA C V,et al.Influence of Mn2+ incorporation in CdSe quantum dots for high performance of CdS-CdSe quantum dot sensitized solar cells[J].Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry,2016,315:34-41.
[9] TUNG H T,PHUC D H.The optimized thickness of silver doping on CdS/CdSe for quantum Dot-Sensitized solar cell[J].International Journal of Photoenergy,2019,1-7.
[10] TAN L,LIU C,F(xiàn)u H Y,et al.CdSe tetrapods-modified ZnO cathode buffer layers for enhancement of power conversion efficiency in inverted polymer solar cells[J].Polymer Bulletin,2016,73(6):1761-1773.
[11] BUATONG N,TANG I M,PON-ON W.Quantum dot-sensitized solar cells having 3D-TiO2 flower-like structures on the surface of titania nanorods with CuS counter electrode[J].Nanoscale research letters,2015,10(1):1-10.
[12] KIM S K,SON M K, PARK S Y,et al.The effect of TiO2 compact layer in ZnO nanorod based CdS/CdSe quantum-dot sensitized solar cell[J].physica status solidi(a),2014,211(8):1839-1843.
[13] ZHANG D,LEE C,JAVED H,et al.Easily-recoverable,micrometer-sized TiO2 hierarchical spheres decorated with cyclodextrin for enhanced photocatalytic degradation of organic micropollutants[J].Environ-mental science & technology,2018,52(21):12402-12411.
[14] GHOREISHI F S,AHMADI V,SAMADPOUR M.Improved performance of CdS/CdSe quantum dots sensitized solar cell by incorporation of ZnO nanoparticles/reduced graphene oxide nanocomposite as photoelectrode[J].Journal of Power Sources,2014,271:195-202.
收稿日期:2020-09-01
作者簡介:肖含月(1995—),女,重慶人,碩士研究生,研究方向:高級工程材料、現(xiàn)代制造系統(tǒng)、基礎(chǔ)工業(yè)工程等。