陶長(zhǎng)元，王秀秀，劉作華，劉仁龍，欒進(jìn)華

（1 重慶大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，重慶400044； 2重慶大學(xué)煤礦災(zāi)害動(dòng)力學(xué)與控制國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，重慶400044；3重慶地質(zhì)礦產(chǎn)研究院，重慶400044）

引 言

磷酸是一種重要的基礎(chǔ)化工原料，被廣泛應(yīng)用于各種磷酸鹽生產(chǎn)中[1?4]。磷酸的生產(chǎn)方法有兩種，分別為熱法磷酸和濕法磷酸[5]。與熱法磷酸生產(chǎn)工藝相比，濕法磷酸具有生產(chǎn)成本低、實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)便、生產(chǎn)清潔等優(yōu)點(diǎn)，已成為世界各國(guó)生產(chǎn)磷酸的主要方法[6?9]。但濕法磷酸產(chǎn)品中雜質(zhì)含量及種類較多，只能用來(lái)生產(chǎn)附加值較低的磷肥。在制取精制的磷酸鹽產(chǎn)品時(shí)，有必要對(duì)濕法磷酸進(jìn)行凈化除雜[1]。我國(guó)是世界上磷礦資源較豐富的國(guó)家，大部分是低品位磷礦，雜質(zhì)比較多[6?7]，其中含有的有機(jī)質(zhì)對(duì)磷酸品質(zhì)影響很大[8]。因?yàn)樵诹椎V浸出過(guò)程中，這些有機(jī)質(zhì)會(huì)覆蓋在未反應(yīng)的磷礦表面，形成“包裹現(xiàn)象”，使浸出過(guò)程中液固相接觸受阻，導(dǎo)致反應(yīng)速率減慢、反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)和浸出率降低[9?10]。此外，有機(jī)質(zhì)常具有發(fā)色基團(tuán)，會(huì)使產(chǎn)品磷酸呈現(xiàn)黑色，影響后續(xù)的凈化工藝[9]及磷銨產(chǎn)品的外觀質(zhì)量[11?13]。故有必要探索一種新型方法解決磷酸顏色變黑及有機(jī)質(zhì)去除問(wèn)題。

對(duì)于濕法磷酸中有機(jī)物的去除，最常采用的方法有吸附法[14?16]。在吸附法中，吸附劑顯得尤為重要，而活性炭因具有比表面積大、孔徑分布較寬、孔隙結(jié)構(gòu)豐富、吸附性好等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于各種脫色及有機(jī)雜質(zhì)去除方面[17?18]。該方法的基本原理是活性炭在吸附物質(zhì)時(shí)具有選擇性，極性物質(zhì)較難吸附，非極性物質(zhì)更易于吸附。因活性炭表面存在著許多重要的官能團(tuán)，更多的是含氧和含氮官能團(tuán)，這些官能團(tuán)對(duì)于吸附至關(guān)重要，它可以與濕法磷酸產(chǎn)品中的有色金屬離子、有機(jī)物分子發(fā)生交換吸附，從而起到脫色的作用[19]。李軍等[20]使用1.5%的活性炭在70℃對(duì)濃縮濕法磷酸進(jìn)行脫色1 h，脫色率可達(dá)到60%以上。但因?yàn)榛钚蕴吭趯?shí)際應(yīng)用中需要經(jīng)常更換和再生，并吸附有機(jī)雜質(zhì)后需要及時(shí)進(jìn)行過(guò)濾，若靜置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，吸附在活性炭上的有機(jī)物會(huì)再次脫附下來(lái)，重新回到溶液中，導(dǎo)致處理失敗，并造成活性炭浪費(fèi)。李燕鳳等[12]提出用預(yù)分散溶劑萃取技術(shù)對(duì)濕法磷酸進(jìn)行脫色，在最佳條件下，脫色率達(dá)到了74.1%，但其去除效果仍未達(dá)到要求。

針對(duì)磷酸中難降解有機(jī)化合物的去除，氧化工藝被認(rèn)為是最有效的替代方法[21?22]。氧化工藝通常涉及羥基自由基(·OH )的生成，其可氧化大多數(shù)有機(jī)化合物，而不受化合物種類或基團(tuán)的限制。據(jù)報(bào)道，臭氧氧化和Fenton 工藝等技術(shù)是最常用的氧化技術(shù)[23?24]。但因?yàn)樽杂苫山到馐杷院陀H水性有機(jī)物，而臭氧往往會(huì)氧化疏水性有機(jī)物，對(duì)于溶于磷酸溶液中的有機(jī)物去除較難[21]。Fenton 工藝是通過(guò)氧化和凝聚對(duì)磷酸進(jìn)行預(yù)處理，具有很強(qiáng)的去除有機(jī)污染物的能力，但在處理過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生過(guò)多的污泥[22]。一般來(lái)講，H2O2作為最清潔的、非選擇性的氧化劑，其具有高氧化還原電位(2.7 V)，分解產(chǎn)生的·OH 可以與有機(jī)物快速反應(yīng)。但在濕法磷酸體系中，由于磷石膏等固體的存在，使得自由基擴(kuò)散速率慢，不能在有限的時(shí)間和空間內(nèi)充分氧化酸中的有機(jī)物，導(dǎo)致有機(jī)物除去率低，磷酸色度達(dá)不到國(guó)家相關(guān)要求。此外，雙氧水會(huì)與磷酸結(jié)合生成過(guò)氧磷酸化合物，降低磷酸分解有機(jī)物的效率。因此，應(yīng)尋求一種特性催化劑，促使H2O2迅速分解，同時(shí)增加H2O2與酸的接觸面積，提高H2O2氧化有機(jī)物效率。

事實(shí)上，金屬氧化物能催化氧化性物質(zhì)(如臭氧、雙氧水等)產(chǎn)生大量·OH 自由基[25]。MnO2作為一種過(guò)渡金屬氧化物，其物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，粒徑小且具有多孔結(jié)構(gòu)，有較大的比表面積，表面存在大量的羥基活性基團(tuán)，易于質(zhì)子化以及脫質(zhì)子化[26?27]。因此，在催化氧化劑的選擇中，MnO2被認(rèn)為是一種非常有前景的金屬氧化物。

綜上所述，本文在濕法磷酸浸出過(guò)程中，同時(shí)加入氧化劑（H2O2）及催化劑（MnO2），研究磷礦濕法浸出過(guò)程中有機(jī)物的去除行為，分析在H2O2、MnO2作用下磷礦浸出效果及有機(jī)物去除效率，并探究H2O2、MnO2凈化有機(jī)物過(guò)氧化物形成與轉(zhuǎn)化機(jī)制。

1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

1.1 研究對(duì)象

研究體系所用的磷礦粉取自于重慶市某磷肥廠，其物相組成、主要成分如圖1、表1所示。

表1 磷礦石的成分Table1 Composition of phosphate rock

圖1 磷礦石的XRD譜圖Fig.1 XRD pattern of phosphate rock

1.2 儀器和試劑

X 射線粉末衍射儀（XRD），日本島津公司；掃描電鏡（SEM）精密電子天平，北京賽多利斯天平有限公司；總有機(jī)碳分析儀（TOC）；硫酸（H2SO4）、雙氧水（H2O2）、二氧化錳（MnO2）、氫氧化鈉（NaOH）、鹽酸（HCl）等藥品均為分析純級(jí)。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

稱取一定量的磷礦放置于適宜大小的燒杯中，加入適量的硫酸進(jìn)行反應(yīng)，之后加入氧化劑（H2O2）和催化劑（MnO2），攪拌反應(yīng)一定時(shí)間（實(shí)驗(yàn)過(guò)程如2

所示）。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)真空抽濾得到稀磷酸液和濾渣磷石膏。測(cè)定濾液中的總磷含量及總有機(jī)碳（TOC）含量，并計(jì)算TOC 去除率及磷礦浸出率。此外，實(shí)驗(yàn)探究了不同反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、H2O2用量以及二氧化錳用量（MMnO2∶P表示催化劑與磷礦的質(zhì)量比）對(duì)磷礦浸出率的影響規(guī)律。

1.4 分析測(cè)試方法

1.4.1 磷含量測(cè)定方法 用喹鉬檸酮重量法測(cè)定浸出液中總磷含量，以五氧化二磷(P2O5)含量計(jì)算[28]，計(jì)算公式如式(1)：

1.4.2 TOC測(cè)定 溶液中的有機(jī)物含量采用TOC—5050 分析儀進(jìn)行測(cè)定[29]，有機(jī)物脫除率(a)按式(2)計(jì)算：

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 反應(yīng)時(shí)間對(duì)浸出率的影響

在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)時(shí)間是一個(gè)重要的參數(shù)，對(duì)反應(yīng)的經(jīng)濟(jì)效益有著很大的影響。反應(yīng)時(shí)間過(guò)短，反應(yīng)進(jìn)行不徹底。反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，反應(yīng)早已達(dá)平衡，浪費(fèi)時(shí)間，并且工業(yè)生產(chǎn)中也要求在盡可能短的時(shí)間內(nèi)產(chǎn)出更多的產(chǎn)品。

本實(shí)驗(yàn)稱取50g 磷礦，加入濃硫酸進(jìn)行浸出實(shí)驗(yàn)。固液比（磷礦質(zhì)量與水的體積比）為1 g∶5 ml(0.2 g/ml)，磷礦與硫酸比為1 g/ml，反應(yīng)溫度設(shè)置50℃，轉(zhuǎn)速設(shè)置為300 r/min，研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)磷礦浸出率影響。從圖3 可以看出：反應(yīng)時(shí)間由10 min延長(zhǎng)到60 min 時(shí)，磷礦浸出率逐漸增大。當(dāng)采用直接加酸浸出，磷礦浸出率僅為53.62%，而在相同反應(yīng)條件下，采用H2O2、MnO2協(xié)同浸出60 min 后，磷礦浸出率可高達(dá)89.45%。該過(guò)程可用化學(xué)反應(yīng)平衡原理解釋，在磷礦浸出過(guò)程中，該反應(yīng)的速率是由溶液中氫離子擴(kuò)散到磷礦表面的速度所決定的，在加入一定體積的硫酸時(shí)，由于氫離子含量比較高，溶液中氫離子碰撞機(jī)會(huì)較大，擴(kuò)散到磷礦表面的速率增加，促使磷礦分解率大大提高。在反應(yīng)40 min 后，磷礦浸出率基本不再增加。因?yàn)榉磻?yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，反應(yīng)物濃度減弱，反應(yīng)速率降低。同時(shí)，隨著反應(yīng)進(jìn)行，生成的磷石膏、磷酸根離子、雜質(zhì)離子、有機(jī)物和其他小離子包裹在未反應(yīng)的磷礦表面，阻礙了固液接觸反應(yīng)，使得磷礦浸出過(guò)程受到限制[30]。因此，該浸出過(guò)程的最佳反應(yīng)時(shí)間為40 min。

圖2 實(shí)驗(yàn)流程簡(jiǎn)圖Fig.2 Schematic diagram of experimental process

圖3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)磷礦浸出率的影響Fig.3 Effect of leaching time on leaching rate

2.2 反應(yīng)溫度對(duì)浸出率影響

反應(yīng)溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率有很大影響，當(dāng)溫度較低時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行緩慢，磷礦浸出率較低，隨著溫度升高，分子運(yùn)動(dòng)會(huì)愈加劇烈，分子的有效碰撞也會(huì)增加，使得反應(yīng)速率提高，但溫度過(guò)高會(huì)增加經(jīng)濟(jì)成本，增大能源損耗。因此，該反應(yīng)最適宜的溫度范圍為50～100℃。

在H2O2、MnO2催化氧化條件下，研究溫度對(duì)磷礦浸出率的影響。反應(yīng)條件如下：固液比為1 g∶5 ml，磷礦與硫酸比為1 g∶1 ml，轉(zhuǎn)速為300 r/min，浸出時(shí)間40 min，反應(yīng)溫度設(shè)置為50～100℃。由圖4可以看出浸取溫度對(duì)磷礦浸出率影響很大，隨著溫度的升高，磷礦浸出率逐漸增大，后稍有降低。因?yàn)榱椎V分解是由溶液中氫離子的擴(kuò)散傳質(zhì)決定的，高溫可以加速分子運(yùn)動(dòng)和碰撞，降低溶液黏度，有利于磷礦與硫酸充分接觸并發(fā)生反應(yīng)，從而促進(jìn)磷礦分解，提高浸出率。當(dāng)溫度達(dá)到80℃時(shí)，采用H2O2、MnO2協(xié)同浸出磷礦的浸出率高達(dá)94%。當(dāng)溫度繼續(xù)升高時(shí)，磷礦浸出率有所降低。因?yàn)樵诟邷貤l件下，H2O2分解產(chǎn)生·OH 自由基的分解速率小于H2O2產(chǎn)生O2的分解速率，雙氧水的氧化作用減弱，氧化有機(jī)物效率降低，磷礦表面的有機(jī)質(zhì)包裹層破壞較小。因此，最佳反應(yīng)溫度選擇80℃。

圖4 溫度對(duì)浸出率的影響Fig.4 Effect of the leaching temperature on leaching rate

2.3 H2O2濃度對(duì)磷礦浸出率影響

在H2O2、MnO2催化氧化條件下，研究H2O2濃度對(duì)磷礦浸出率的影響。反應(yīng)條件如下：固液比為1～0.2 g/ml，磷礦與硫酸比為1 g/ml，轉(zhuǎn)速為300 r/min，浸出時(shí)間40 min，反應(yīng)溫度80℃，H2O2與磷礦液固比設(shè)置為：0.02～0.12 ml/g。由圖5 可知，采用H2O2、MnO2協(xié)同浸出時(shí)，隨著H2O2用量由0.02 ml/g增加到0.12 ml/g 時(shí)，磷礦浸出率由84.3% 迅速增加到93.5%。當(dāng)H2O2用量為0.08 ml/g 時(shí)，浸出率達(dá)到最大值為93.5%，之后呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。說(shuō)明在浸出過(guò)程中，加入少量H2O2溶液就可氧化降解有機(jī)物，釋放包裹的磷礦。所以，選擇H2O2用量為0.08 ml/g 作為最佳的浸出條件。

圖5 H2O2用量對(duì)磷礦浸出率的影響Fig.5 Effect of mass of H2O2on phosphorite leaching

2.4 MnO2用量對(duì)磷礦浸出率影響

在H2O2、MnO2催化氧化條件下，研究MnO2用量對(duì)磷礦浸出率的影響。反應(yīng)條件如下：固液比為0.2 g/ml，磷礦與硫酸比為1 g/ml，轉(zhuǎn)速為300 r/min，浸出時(shí)間40 min，反應(yīng)溫度80℃，H2O2用量為0.08 ml/g的條件下，探究了不同MnO2用量(MMnO2∶P=0.01∶1，0.02∶1，0.03∶1，0.04∶1，0.05∶1，0.06∶1)對(duì)磷礦浸出率的影響。由圖6 可以看出：在采用兩種不同體系（MnO2強(qiáng)化浸出、H2O2協(xié)同MnO2浸出）進(jìn)行浸出實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，隨著MnO2催化劑用量的增加，磷礦浸出率呈現(xiàn)先增大后降低的趨勢(shì)，即當(dāng)MMnO2∶P為0.04時(shí)，磷礦浸出率最大（96.9%）。后期，浸出率出現(xiàn)降低的趨勢(shì)，這主要是由于在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中隨著MnO2催化劑過(guò)剩，會(huì)吸附部分溶液中的磷酸，使得磷礦浸出率降低。因此，選擇MMnO2∶P為0.04 作為最佳的浸出條件。

圖6 MnO2用量對(duì)磷礦浸出率的影響Fig.6 Effect of mass of MnO2 on phosphorite leaching

2.5 有機(jī)質(zhì)去除研究

以40 min 時(shí)得到的浸出液為研究對(duì)象，對(duì)比直接 浸 出、H2O2氧 化 浸 出、MnO2氧 化 浸 出、H2O2和MnO2催化氧化浸出這四種方法中TOC含量，以此考察有機(jī)物去除效果。從圖7可以看出：H2O2、MnO2氧化去除有機(jī)物的效率較為相似（去除率為76%），而同時(shí)引入H2O2、MnO2后，TOC 去除率達(dá)到了79%。這可能是由于在體系中同時(shí)引入H2O2、MnO2后，H2O2先在MnO2催化劑表面上發(fā)生羥基配位及物理化學(xué)吸附過(guò)程[31]，使得H2O2迅速產(chǎn)生了大量·OH 自由基，增強(qiáng)了H2O2的活性、氧化性，此外，MnO2本身也具有氧化性，使得有機(jī)物氧化更徹底。另一方面，MnO2具有孔徑較多等特點(diǎn)，經(jīng)常被用作吸附劑、沉淀劑，它可吸附部分沒(méi)有被徹底氧化的有機(jī)物，通過(guò)吸附的方式從磷酸中分離出來(lái)[32]。因此，磷酸中有機(jī)物可在H2O2和MnO2兩者的協(xié)同作用下進(jìn)行高效的降解及轉(zhuǎn)化。

圖7 TOC去除率變化規(guī)律Fig.7 Change rule of TOC removal rate

3 機(jī)理分析

3.1 XRD分析表征

圖8 為直接浸出、H2O2氧化浸出、MnO2氧化浸出和H2O2協(xié)同MnO2催化氧化浸出四種磷石膏殘?jiān)腦RD 譜圖。從圖中看出：反應(yīng)得到的磷石膏殘?jiān)鼛缀醵际橇蛩徕}的水合結(jié)晶物，該結(jié)晶物由Ca3(PO)3F與H2SO4反應(yīng)生成。對(duì)比直接浸出可以發(fā)現(xiàn)：SiO2峰減弱甚至消失，表明加入H2O2與MnO2后，促使磷礦浸出反應(yīng)更徹底，生成較多的HF。HF 可以溶解礦石中的硅和類似硅的雜質(zhì)礦物，打破“包裹現(xiàn)象”，釋放出未反應(yīng)的磷礦，提高浸出率。同時(shí)發(fā)現(xiàn)采用后三種方法與直接浸出相比，產(chǎn)物中多水硫酸鈣衍射峰強(qiáng)度有所增強(qiáng)，從而證明了H2O2與MnO2的引入可以促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。

3.2 浸出前后磷礦形貌變化

采用掃描電鏡對(duì)材料的形貌進(jìn)行了表征，由圖9（a）可知，原磷礦多為塊狀結(jié)構(gòu)，由一層層形狀不規(guī)則的片狀物質(zhì)緊密堆積而成，并且表面團(tuán)聚了許多小顆粒，可能為有機(jī)質(zhì)、硅酸鹽相等。從圖9(b)可觀察到，當(dāng)加入硫酸反應(yīng)后，磷礦表面包裹物更多，產(chǎn)生的磷石膏也附著在未反應(yīng)的磷礦表面。從圖9（c）可以看出，形狀不規(guī)則的塊狀結(jié)構(gòu)被破壞，磷礦表面呈現(xiàn)蓬松多孔的形貌，這有利于體系中酸與磷礦充分接觸，從而促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，同時(shí)原來(lái)附著在磷礦表面的小顆粒消失。由此可知，在濕法磷酸浸出過(guò)程中加入H2O2、MnO2，可使磷礦表面的包裹層被破壞，使得未反應(yīng)的磷礦暴露更多接觸面積，促進(jìn)與硫酸的反應(yīng)，提高磷礦浸出率。該結(jié)果可以通過(guò)圖9（d）、(e）進(jìn)一步得到證實(shí)。

圖8 不同浸出條件下磷礦XRD譜圖Fig.8 XRD patterns of phosphate rock under different extraction conditions

3.3 反應(yīng)機(jī)理

在磷礦浸出過(guò)程中，溶液中會(huì)產(chǎn)生金屬陽(yáng)離子、有機(jī)物、硫酸鈣、硅酸鹽等物質(zhì)，其主反應(yīng)方程式如式(3)：

在這些物質(zhì)中有機(jī)物具有較高的黏度，對(duì)未反應(yīng)的磷礦會(huì)產(chǎn)生包覆作用，不僅阻礙磷礦進(jìn)一步反應(yīng)，也會(huì)造成磷酸品質(zhì)降低。另外，該浸出過(guò)程中產(chǎn)生的部分磷酸根離子會(huì)附著在生成的硫酸鈣層中，使得硫酸鈣層的表面吸附一些帶相反電荷的小離子[33]，導(dǎo)致電荷排斥力降低，隨著電荷排斥力的減弱，硫酸鈣層更易和磷酸根形成新的沉淀物，從而抑制剩余磷礦浸出。

因此，實(shí)驗(yàn)中采用H2O2、MnO2催化氧化對(duì)有機(jī)質(zhì)進(jìn)行去除[34]，在該過(guò)程中首先是MnO2催化H2O2分解的過(guò)程，即發(fā)生反應(yīng)如式（4）～式（7）：

該過(guò)程與Fenton 反應(yīng)中的催化劑催化原理類似[24]，H2O2分解機(jī)理可以用Haber?Weiss 理論來(lái)解釋[35]。X 或Y 分別代表二氧化錳催化劑的還原和氧化態(tài)，R 代表有機(jī)物，MnO2表面的活性位點(diǎn)引發(fā)H2O2活化均裂產(chǎn)生大量·OH 自由基，該·OH 自由基可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為過(guò)氧化物[式(4)～式(7)]，從而增強(qiáng)H2O2的氧化作用。

圖9 浸出前后磷礦的SEM圖Fig.9 SEM images of phosphate rock under different extraction conditions

圖10 催化氧化法去除有機(jī)質(zhì)機(jī)理圖Fig.10 Mechanism of organic matter removal by catalytic oxidation

第二步是有機(jī)質(zhì)的去除過(guò)程，·OH 自由基攻擊磷礦表面的有機(jī)物，并奪取氫，將大分子有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物，而小分子有機(jī)物在·OH 和HO2·的共同氧化作用下，通過(guò)鏈引發(fā)和鏈終止反應(yīng)降解有機(jī)物，最終形成CO2和H2O[式(8)、式(9)]：

同時(shí)，MnO2本身也有氧化性，可與溶液中的H3PO4·H2O2過(guò)氧化物發(fā)生類Fenton 反應(yīng)，催化產(chǎn)生大量·OH，將部分有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化成小分子有機(jī)物[36?38]，再通過(guò)其吸附作用，將這些小分子有機(jī)物去除，使得磷酸純度提高。

4 結(jié) 論

（1）與直接浸出方法相比，在相同反應(yīng)條件下，采用H2O2協(xié)同MnO2催化氧化浸出，可使磷礦浸出率提高35.83%。

（2）優(yōu)化該浸出的反應(yīng)條件，當(dāng)固液比為0.2 g/ml，磷礦與硫酸比為1 g/ml，浸出時(shí)間40 min，轉(zhuǎn)速300 r/min，反應(yīng)溫度80℃，H2O2用量為0.08 ml/g，MMnO2∶P為0.04時(shí)，體系呈現(xiàn)最高磷礦浸出率（96.9%）。

（3）H2O2協(xié)同MnO2催化氧化法主要是利用二者產(chǎn)生的·OH 自由基與過(guò)氧化物等基團(tuán)，可以促進(jìn)有機(jī)物向無(wú)機(jī)物、CO2和H2O 等的轉(zhuǎn)化，使得磷酸中TOC含量達(dá)到相應(yīng)要求。

符 號(hào) 說(shuō) 明

C1——NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L

C2——HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L

C3——磷酸浸出液中有機(jī)質(zhì)含量，mol/L

C4——磷酸浸出液脫除后有機(jī)質(zhì)含量，mol/L

M——磷礦中所含磷的質(zhì)量，g

V1,V2,V3,V4——分別為NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液體積、HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液體積、空白試驗(yàn)NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液體積、空白試驗(yàn)HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml

0.002730——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液換算成分解沉淀（以五氧化二磷計(jì)算）的數(shù)值