氣相色譜法快速測(cè)定植物性食品中對(duì)硫磷和甲基異柳磷殘留量

孟慶順 周義國(guó) 劉薔

摘要：利用FPD檢測(cè)器，建立了氣相色譜法對(duì)植物性食品中對(duì)硫磷和甲基異柳磷含量快速測(cè)定的方法。結(jié)果表明，對(duì)硫磷和甲基異柳磷檢出限均為2 μg/kg（進(jìn)樣量為1 μL，S/N=3），對(duì)硫磷和甲基異柳磷樣品加標(biāo)回收率分別為86.7%～94.5%、89.3%～92.6%，對(duì)硫磷和甲基異柳磷相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=10）分別為3.86%、4.23%。

關(guān)鍵詞：外標(biāo)法;植物性食品;對(duì)硫磷;甲基異柳磷

中圖分類號(hào)：O65? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：0439-8114（2020）18-0121-02

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2020.18.024 開(kāi)放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）：

Rapid determination of parathion and isofenphos-methyl

residues in plant foods by gas chromatography

MENG Qing-shun， ZHOU Yi-guo， LIU Qiang

（Huaian Institute for Food and Drug Control， Huaian? 223300， Jiangsu， China）

Abstract： A method was established for the determination of the content of parathion and isofenphos-methyl in plant food by gas chromatography. The method was validated by FPD detector， external standard method and automatic injection， the results showed that the detection limits of parathion and isofenphos-methyl were 2 μg/kg （1 μL， S/N=3）， the recoveries of parathion and isofenphos-methyl were 86.7%～94.5%， 89.3%～92.6%， the RSD（n=10） of parathion and isofenphos-methyl were 3.86% and 4.23% respectively.

Key words： external standard method; plant food; parathion; isofenphos-methyl

中國(guó)是植物性食品（如蔬菜水果谷物）消費(fèi)大國(guó)和種植大國(guó)。在植物的生長(zhǎng)過(guò)程中，使用較多的農(nóng)藥。甲基異柳磷屬高毒殺蟲(chóng)劑、土壤殺蟲(chóng)劑，對(duì)害蟲(chóng)具有較強(qiáng)的觸殺和胃毒作用，是防治地下害蟲(chóng)的優(yōu)良藥劑[1]。對(duì)硫磷為廣譜性殺蟲(chóng)劑、殺螨劑，具有觸殺、胃毒、熏蒸作用，無(wú)內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但能滲透入植物體內(nèi)，對(duì)昆蟲(chóng)作用很快，高溫時(shí)殺蟲(chóng)作用顯著增快[2]。2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，對(duì)硫磷在2B類致癌物清單中[3]。GB 2763—2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)? 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[4]和國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局發(fā)布的《2019版國(guó)家食品安全監(jiān)督抽檢實(shí)施細(xì)則》均規(guī)定了植物性食品中甲基異柳磷和對(duì)硫磷是必檢農(nóng)殘項(xiàng)目。GB/T5009.145—2003標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定使用NPD檢測(cè)器，但NPD檢測(cè)器重現(xiàn)性比較差，銣珠正常壽命在1年左右，二氯甲烷溶液是一種具有一定的毒性，對(duì)人體有一定危害的有機(jī)溶劑，美國(guó)將其列入可疑致癌物[5]。GB/T5009.144—2003標(biāo)準(zhǔn)中色譜柱還使用以前的填充柱，兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中樣品前期處理過(guò)程比較繁瑣，需要大量的有機(jī)試劑，易污染環(huán)境，并對(duì)人體有害[6-10]，因此，本研究對(duì)對(duì)硫磷和甲基異柳磷檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行研究，以期為相關(guān)檢測(cè)提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器：安捷倫7890B氣相色譜儀（配有FPD檢測(cè)器）、磷濾光片，7693液體自動(dòng)進(jìn)樣器和150位進(jìn)樣盤(pán)。

試劑：乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純）、100 μg/mL對(duì)硫磷（不確定度3%）、100 μg/mL甲基異柳磷（不確定度3%），北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司;13 mm有機(jī)相針式濾器（尼龍），100只/罐，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司;高速離心機(jī)。

1.2 色譜條件

色譜柱：DB-1701毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）;檢測(cè)器260 ℃（FPD檢測(cè)器），進(jìn)樣口溫度：220 ℃，柱溫箱：初始溫度100 ℃，10 ℃/min升溫至220 ℃保持14 min;250 ℃運(yùn)行，載氣：高純氮;柱流速：1.0 mL/min;進(jìn)樣模式：不分流進(jìn)樣;進(jìn)樣量：1 μL。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線

準(zhǔn)確移取對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液和甲基異柳磷標(biāo)準(zhǔn)溶液0.01、0.02、0.04、0.80、0.10 mL于10 mL的容量瓶中，以丙酮稀釋定容，配成標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.1、0.2、0.4、0.8、1.0 μg/mL，繪制甲基異柳磷和對(duì)硫磷標(biāo)樣標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 樣品的制備及測(cè)定

準(zhǔn)確稱取混合均勻植物性食品（選用芹菜）20 g（精確至0.01 g）于100 mL離心管中，加入50 mL乙腈，振蕩提取30 min，加入5 g氯化鈉，乙腈和水分層，10 000 r/min離心10 min，吸取上層樣液25.0 mL于蒸發(fā)皿中，在50 ℃水浴鍋上濃縮近干，用丙酮定容至1 mL，用氣相濾頭過(guò)濾于進(jìn)樣瓶中，待測(cè)。同時(shí)設(shè)置空白試驗(yàn)，樣品的提取在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限

在10～100 μg/kg范圍內(nèi)，對(duì)硫磷線性回歸方程為y=905.395 26x+4.150 31，相關(guān)系數(shù)r為0.999 91，甲基異柳磷線性回歸方程為y=1 455.447 91x+ 2.422 53，相關(guān)系數(shù)r為0.999 88。0.1 μg/mL對(duì)硫磷和甲基異柳磷混標(biāo)溶液中，對(duì)硫磷信號(hào)噪聲比為17.4，甲基異柳磷信號(hào)噪聲比為16.9，梯度稀釋0.1 μg/mL混標(biāo)溶液濃度至0.02 μg/mL時(shí)，對(duì)硫磷信號(hào)噪聲比為3.4，甲基異柳磷信號(hào)噪聲比為3.2，即0.02 μg/mL是對(duì)硫磷和甲基異柳磷混標(biāo)溶液的最低檢測(cè)濃度，此時(shí)20 g樣品中進(jìn)樣量1 μL時(shí)，對(duì)硫磷和甲基異柳磷檢測(cè)限（3S/N）均為2 μg/kg（圖1）。

取10份某市場(chǎng)上檢測(cè)出兩種有機(jī)磷的芹菜樣品，進(jìn)行精密度試驗(yàn)，對(duì)硫磷和甲基異柳磷的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD分別為3.86%和4.23%（表1）。

2.2 回收率

準(zhǔn)確稱取20 g芹菜樣品共3份置于100 mL離心管中，迅速加入0.1、0.2、0.5 mL的1.0 μg/mL對(duì)硫磷和甲基異柳磷混標(biāo)樣品，平行測(cè)定3次。結(jié)果（表2）表明，樣品中對(duì)硫磷加標(biāo)回收率為86.7%～94.5%，甲基異柳磷加標(biāo)回收率為89.3%～92.6%。

3 小結(jié)

采用氣相色譜法對(duì)檢測(cè)植物性食品中甲基異柳磷和對(duì)硫磷殘留量進(jìn)行測(cè)定，該法采用外標(biāo)法，前處理簡(jiǎn)單、儀器分析時(shí)間短、有機(jī)試劑用量少、干擾組分少、環(huán)境污染小[11，12]。通過(guò)對(duì)樣品的加標(biāo)回收和樣品中目標(biāo)物質(zhì)的反復(fù)多次驗(yàn)證，結(jié)果表明，該方法精密度和準(zhǔn)確度高、靈敏度好，觖決了NPD檢測(cè)器的缺點(diǎn)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)一步優(yōu)化，完全滿足GB 2763—2019標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的要求，適合基層的檢測(cè)技術(shù)機(jī)構(gòu)批量植物性食品中對(duì)硫磷和甲基異柳磷殘留量的快速、定量檢測(cè)。

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