李新樂(lè) 衛(wèi)宏遠(yuǎn)
1.天津大學(xué)化工學(xué)院 天津 300072
2.天津天達(dá)聯(lián)合工程技術(shù)有限公司 天津 300457
脂肪-芳香族共聚酯具有顯著的生物降解性,同時(shí)具有良好的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能,可以改善脂肪族聚酯的綜合性能。PBAT中具有脂肪鏈和芳香鏈,因此PBAT具有良好的韌性和耐高溫性,因?yàn)镻BAT具有酯鍵,因此PBAT具有顯著的生物可降解性。但是因?yàn)镻BAT具有芳香鏈PBT鏈段,因此降低了PBAT降解速率。因此PBAT材料價(jià)格比較高,還無(wú)法在市場(chǎng)中推廣應(yīng)用,實(shí)施PBAT共混改性,有利于改善PBAT的綜合性能,降低PBAT使用成本[1]。
PLA的生物相容性和生物可降解性都比較顯著,最終會(huì)降解而成二氧化碳和水,不會(huì)引發(fā)環(huán)境污染問(wèn)題,因此在工業(yè)和農(nóng)業(yè)以及生物醫(yī)藥行業(yè)廣泛應(yīng)用。PLA的拉伸強(qiáng)度和壓縮模量比較高,但是缺乏韌性和彈性,很容易發(fā)生彎曲變形問(wèn)題,因此限制了PLA實(shí)際應(yīng)用范圍。而PBAT具有顯著的拉伸性和柔韌性,因此可以利用PBAT對(duì)PLA實(shí)施增韌。在實(shí)際工作中利用熔融擠出法制備PBAT和PLA共混物,增大PBAT含量之后,會(huì)增加共混物的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率,如果PBAT含量為30%左右,可以達(dá)到最大的斷裂伸長(zhǎng)率,加入PBAT之后,共混物拉伸性和彎曲性能,如果減少了PBAT添加量,并不會(huì)大幅度的降低拉伸性能和彎曲性能。
PLA和PBAT之間缺乏相容性,因此降低了共混物的力學(xué)強(qiáng)度。為了擴(kuò)大共混物的應(yīng)用范圍,因此在共混物中需要摻入增溶劑,降低界面張力,同時(shí)使界面結(jié)合力因此提高,改善共混物的抗沖擊性。例如可以增加擴(kuò)鏈劑,可以提高共混體系的結(jié)晶溫度,結(jié)晶度因此降低,界面結(jié)合力也會(huì)因此增加,顯著提高了共混物的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。
在PBAT和PLA共混物中可以加入生物蛋白質(zhì),可以改善共混物的相容性。因?yàn)镻AL可以實(shí)現(xiàn)完全降解,實(shí)現(xiàn)共混之后,共混物具有良好的力學(xué)性能。在緩沖水溶液當(dāng)中,共混物中PLA含量不斷提高,會(huì)隨之加快降解速率,此外PLA組分可以提高PBAT組分降解速度,但是PBAT組分卻無(wú)法提高PLA組分降解速度。
PBS具有顯著的生物降解性能,加工PBS的溫度和黏度比較低,同時(shí)缺乏熔體強(qiáng)度,在加工過(guò)程中不適合利用吹塑和流延方式,此外PBS屬于結(jié)晶聚合物,因此PBS制品通常具有脆性,因此需要實(shí)現(xiàn)共混改性。PBAT具有柔順性和韌性,因此有利于改善PBS脆性,進(jìn)一步優(yōu)化PBS加工性能。加入PBAT之后,共混物熔體流動(dòng)性因此降低,使熔體黏度因此提高,有利于在加工過(guò)程中利用吹塑和流延加工方式。如果混入PBAT含量為20%,可以提高PBS斷裂伸長(zhǎng)率的10倍,同時(shí)也可以大幅度提高PBS沖擊強(qiáng)度[2]。
利用各類混氧化物共聚合獲取PPC,因此PPC具有顯著的生物降解性,可以有效隔絕水和氧氣,因此適合在食品包裝和復(fù)合材料以及膠黏劑中廣泛利用。但是PPC屬于非晶結(jié)構(gòu),具有較大的分子鏈柔性,因此降低了材料熱性能,因此在高溫條件下,制品尺寸缺乏穩(wěn)定性,而在低溫條件下,制品又具有較大的脆性,因此不利于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的應(yīng)用。共混PBAT和PPC之后,可以改善PPC的性能,共混物就有軟而韌的特征,控制PBAT含量為40%,可以極大幅度的提高共混物的拉伸強(qiáng)度。
共混PPC和PLA之后,可以逐漸降低熔融溫度,因此PPC和PLA具有相容性,在土壤環(huán)境當(dāng)中,對(duì)比PLA,PPC具有更快的降解速度。共混之后可以優(yōu)化材料力學(xué)性能,同時(shí)材料生物降解性因此提高。
淀粉來(lái)源非常豐富,價(jià)格非常便宜,微生物很容易侵蝕淀粉,因此可以將淀粉作為生物降解材料。根據(jù)不同配比混合天然淀粉和水以及多元醇等,有利于提高天然淀粉的熱塑性。對(duì)比普通塑料,熱塑性淀粉具有較低的力學(xué)強(qiáng)度,同時(shí)又缺乏耐水性。共混PBAT和淀粉之后,可以改善淀粉的加工流動(dòng)性和力學(xué)性能等,可以實(shí)現(xiàn)完全降解。添加了甘油和水等增塑劑,可以進(jìn)一步塑化淀粉。淡粉用量發(fā)生改變,也會(huì)改變共混物的綜合性能。通過(guò)加入增溶劑,可以改善PBAT和淀粉的相容性。加入淀粉和增溶劑之后,將會(huì)提高PBAT結(jié)晶溫度,進(jìn)而降低結(jié)晶度。加入了PBAT之后,可以改善TBS和PBAT復(fù)合材料熔體流動(dòng)性,此外復(fù)合材料的耐水性也會(huì)因此改善,提高拉伸強(qiáng)度和拉伸斷裂性[3]。
超細(xì)活性碳酸鈣具有極小的粒徑,同時(shí)具有較高的活性,因此具有良好的補(bǔ)強(qiáng)性,可以用于制作橡膠和塑料等,可以是制品拉伸強(qiáng)度和耐磨性因此提高,實(shí)現(xiàn)發(fā)泡橡膠發(fā)泡的均勻性,可以作為涂料和油墨等填充劑。共混PBAT和超細(xì)活性碳酸鈣無(wú)機(jī)粒子,可以制備可降解材料,在混合物中加入相容劑,混合物物理力學(xué)性能因此得到改善,可以快速降解材料,節(jié)省整體工作成本,可以制作為包裝袋和農(nóng)膜等制品??刂瞥?xì)碳酸鈣含量為10%,可以改善共混物的拉伸強(qiáng)度,同時(shí)有利于提高斷裂伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度。如果超細(xì)碳酸鈣含量為20%,可以進(jìn)一步優(yōu)化材料性能。
PLA缺乏耐熱性,而PC具有良好的熱穩(wěn)定性,但是二者缺乏相容性,共混之后不利于改善斷裂伸長(zhǎng)率。而PBAT具有柔順性和耐沖擊性,可以改善PLA脆性。實(shí)現(xiàn)PLA和PC以及PBAT三元共混,具有良好的相容性,同時(shí)可以保障共混物的力學(xué)性能,在生產(chǎn)過(guò)程中利用兩步法和側(cè)喂料加料法,材料斷裂伸長(zhǎng)率可以顯著提高。
通過(guò)共混改性,可以改善PBAT性能,降低生產(chǎn)成本。PBAT共混于天然高分子和可降解聚合物等,可以改善材料性能。今后發(fā)展過(guò)程中,將會(huì)提高PBAT的綜合性能,加大的降低制品價(jià)格,逐步取代傳統(tǒng)塑料材料,實(shí)現(xiàn)綠色發(fā)展。