關(guān)于食用油中鄰苯二甲酸酯類含量的檢測技術(shù)研究

□ 王建國 郭海霞 劉 坤 武漢市黃陂區(qū)糧油和水質(zhì)檢驗(yàn)檢測所

食用油是人們?nèi)粘Ｊ称分胁豢苫蛉钡牟糠?，食用油質(zhì)量安全監(jiān)管工作十分關(guān)鍵。近年來，食用油中鄰苯二甲酸酯類含量呈逐漸提高的趨勢，給食用油食品安全帶來很大的風(fēng)險隱患。為此，針對食用油中鄰苯二甲酸酯類含量檢測技術(shù)進(jìn)行分析研究是十分必要的。

1 食用油中鄰苯二甲酸酯類（PAES）的來源

食用油中鄰苯二甲酸酯類（PAES）主要來源于以下3 個渠道。

（1）食用油原材料種植環(huán)境存在污染問題，導(dǎo)致食用油中含有大量PAES。例如，一些相同產(chǎn)地的食用油PAES 污染概率較高，說明這些產(chǎn)地的食用油原材料種植環(huán)境很可能存在PAES 污染的問題。食用油原材料種植環(huán)境，如土壤環(huán)境、水環(huán)境等一旦發(fā)生PAES 污染，食用油原材料在生長過程中吸收了環(huán)境中的PAES，使PAES 在食用油原料中富集，從而導(dǎo)致食用油中檢測到PAES。例如，意大利橄欖油食用油中檢測到原料污染，橄欖是木本植物的果實(shí)，因此橄欖食用油出現(xiàn)PAES 污染的原因可能是木本植物橄欖吸收了土壤環(huán)境、水環(huán)境中的PAES，木本植物橄欖對于鄰苯二甲酸酯的富集作用較強(qiáng)，當(dāng)環(huán)境中的鄰苯二甲酸酯濃度較高時，會造成原料被污染，橄欖油食用油也會檢測出較高含量的PAES[1]。

（2）食用油產(chǎn)品包裝材料中含有大量的PAES。食用油產(chǎn)品包裝材料主要包括金屬類、玻璃類、塑料類。塑料類包裝材料中含有較多的PAES，在與食用油產(chǎn)品接觸的過程中，一旦塑料類包裝材料生產(chǎn)質(zhì)量不合格，很容易出現(xiàn)食用油中含有大量PAES 的情況。而包裝材料為金屬罐或者玻璃瓶的，瓶蓋或瓶塞密封部位很多使用的是塑料材料。若這些塑料材料中含有較多的鄰苯二甲酸酯，當(dāng)食用油長時間與塑料材料接觸時，也會會造成食用油鄰苯二甲酸酯污染。

（3）食用油產(chǎn)品生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)引入了大量的PAES。食用油產(chǎn)品生產(chǎn)加工工藝環(huán)節(jié)存在塑料制品，如食用油壓榨設(shè)備上的塑料導(dǎo)管、脫色白土中含有塑化劑、過濾設(shè)備及灌裝設(shè)備中采用塑料管道，這些塑料管或塑化劑在與食用油產(chǎn)品長時間接觸的過程中會使PAES 從塑料管或塑化劑中溶入到食用油產(chǎn)品中，繼而造成食用油產(chǎn)品含有較多的PAES。

2 PAES 的檢測方法

氣相色譜法。如采用乙腈作為萃取劑，以液液萃取的方式對食用油樣品進(jìn)行預(yù)處理，然后使用毛細(xì)管色譜柱經(jīng)過升溫程序?qū)悠愤M(jìn)行氣相色譜分析。溫度先以20 ℃/min 的速率升溫到200 ℃，然后在200 ℃保持1 min，之后再以5 ℃/min 的速率升溫到280 ℃。又如，可以采用內(nèi)標(biāo)法來進(jìn)行食用油PAES 含量檢測。建立檢測PAES 含量的氣相色譜/火焰離子內(nèi)標(biāo)法（GC/FID 內(nèi)標(biāo)法），先采用GC進(jìn)行分析，再使用火焰離子檢測儀進(jìn)行檢測，即可得到較理想的PAES 含量檢測結(jié)果[2]。

氣相色譜—質(zhì)譜法。該方法可以采用離子方式（SIM）進(jìn)行含量檢測，既可以實(shí)現(xiàn)對PAES 的定性檢測，又可以實(shí)現(xiàn)PAES 的定量檢測，檢測靈敏度較高。如氣相色譜/質(zhì)譜法（GC/MS）結(jié)合凝膠色譜凈化系統(tǒng)，通過毛細(xì)管柱對樣品進(jìn)行分離，檢測出的PAES含量結(jié)果較精確，在20～1 000 μg/mL范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。又如，食用油樣品先經(jīng)過凝膠色譜系統(tǒng)分離凈化然后進(jìn)行測試，PAES 含量檢出限在0.1 ～0.9 mg/kg。

高效液相色譜法。如采用固相萃取—高效液相色譜法，可先對食用油樣品進(jìn)行超聲提取，提取劑為石油醚，然后進(jìn)行凝膠色譜凈化分離，再用乙腈—水流動相進(jìn)行反相高效液相色譜（HPLC）分析，然后在226 nm 波長條件下用紫外檢測器進(jìn)行檢測。又如，采用固相萃取法—多壁碳納米管檢測樣品中的PAES，得到較低的檢測限0.18 ～0.86 μg/L?？梢圆捎靡宜帷阴ァh(huán)己烷混合液溶解樣品，然后在凝膠凈化系統(tǒng)中進(jìn)行分離，最后以乙腈—水為流動相進(jìn)行反向HPLC 分析，最低檢出限在9.0 ～50 μg/L。

液相—質(zhì)譜聯(lián)用法。以正己烷、甲醇為樣品萃取液，采用液相—質(zhì)譜聯(lián)用法檢測PAES 含量，得到檢出限在0.18 ～4.2 ng/L。以乙腈—水為流動相，用正己烷為萃取液，用甲醇定容萃取濃縮物。然后用C18液相色譜柱在不同程序下進(jìn)行分離，得到PAES 定量限在0.05 ～0.5 mg/kg。

3 對食用油中PAES 的預(yù)防舉措

3.1 對食用油原料進(jìn)行質(zhì)量把控

食用油的制備過程中，如果油料出現(xiàn)質(zhì)量不合格問題則會直接影響油脂產(chǎn)品的品質(zhì)。因此在食用油制備過程中，要注意食用油原料是否受到PAES污染。食用油原料應(yīng)選擇在安全無污染的原料種植環(huán)境中種植，確保原料無污染。對于原料種植環(huán)境，如土壤、水源、大氣等環(huán)境應(yīng)做好PAES 檢測，如果監(jiān)測到這些環(huán)境中存在鄰苯二甲酯，那就說明這些自然環(huán)境已經(jīng)存在污染或正在污染，在這些環(huán)境中種植的食用油原料也面臨很大的污染風(fēng)險。另外，在進(jìn)行食用油加工生產(chǎn)前，應(yīng)對原料進(jìn)行相關(guān)指標(biāo)的嚴(yán)格檢驗(yàn)，避免食用油原料出現(xiàn)PAES 污染，造成食用油產(chǎn)品PAES 污染。

3.2 改善食用油加工工藝

食用油加工工藝尤其是加工過程中使用的加工設(shè)備和用具應(yīng)注意做好鄰苯二甲酸酯類檢測。針對食用油產(chǎn)品加工生產(chǎn)工藝中存在PAES 污染的環(huán)節(jié)，如食用油直接接觸塑料設(shè)備或部件，這些塑料材質(zhì)可能會對食用油造成污染?？蓪⒔佑|食用油的塑料材質(zhì)替換成非塑料的安全材質(zhì)。通過改進(jìn)或直接替換污染型材料，避免污染型材料污染食用油。

3.3 對食用油添加助劑進(jìn)行質(zhì)量把控

食用油加工過程中，加入的一些助劑可能會對食用油帶來PAES 污染的風(fēng)險。如助晶劑、白土、抗氧化劑、香精等，這些添加助劑中可能含有鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)。通過對可能含有PAES 的添加助劑進(jìn)行組分含量檢測，可避免在食用油產(chǎn)品中引入PAES 污染源。

3.4 對食用油包裝材料進(jìn)行改進(jìn)

食用油包裝材料很多是塑料材料，一些包裝材料雖然是金屬罐或玻璃瓶，但是在瓶蓋或密封部位會使用塑料材質(zhì)，這些都是在食用油中引入鄰苯二甲酸酯的風(fēng)險源。可以將這些塑料材質(zhì)替換成環(huán)保無污染材料，例如近年來開發(fā)的一些增塑劑材料，如苯二甲酸酯、二元酸酯、植物油、聚酯、苯多酸多酯、環(huán)氧植物油、離子液體、檸檬酸等，這些增塑劑可以作為傳統(tǒng)塑料包裝的替代品。在具體使用前，對這些包裝材料進(jìn)行檢測，保障對人體沒有危害。

4 結(jié)語

綜上所述，針對食用油中鄰苯二甲酸酯類含量檢測技術(shù)進(jìn)行分析論述，并結(jié)合食用油產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯類來源采取適當(dāng)?shù)念A(yù)防措施，可提高食用油質(zhì)量安全，為百姓食品安全保駕護(hù)航。