王玉利 劉 洋 栗國鋼 李澤明
(1. 重慶壹路行建設(shè)工程有限公司技術(shù)中心,重慶 401120;2. 重慶鑫路捷科技股份有限公司技術(shù)中心,重慶 401120)
工業(yè)生產(chǎn)的SBS成品是以丁二烯、苯乙烯為單體,經(jīng)陰離子聚合合成SBS基礎(chǔ)膠,膠液經(jīng)水析法凝聚后,進(jìn)行脫揮、造粒,形成最終的SBS顆粒[1]。
近幾年出現(xiàn)了一些用有機(jī)溶劑將SBS溶解成溶液或制備成水性乳液的研究探索、嘗試在不同行業(yè)進(jìn)行產(chǎn)品升級應(yīng)用[2]。例如:特定溶劑溶解SBS用于制作改性瀝青路面材料、水性乳液用于制作改性乳化瀝青路面材料等;同時(shí)SBS在膠粘劑制作中也被廣泛使用,在涂布印刷成膜方面是否有成功的應(yīng)用,則少見相關(guān)報(bào)道,SBS優(yōu)異的粘彈性能和熱塑性能否在這些領(lǐng)域獲得較好應(yīng)用,尚不確定,因此值得嘗試和探索。
SBS溶液的傳統(tǒng)有機(jī)溶劑往往使用苯、二甲苯、二氯甲烷等,在使用時(shí)伴隨著大量的揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)排放到大氣層中,造成了健康危害和環(huán)境破壞[3],這極大限制了SBS溶液或水性乳液的應(yīng)用。
選擇應(yīng)用合適有機(jī)溶劑制備的SBS溶液或SBS水性乳液可以很大程度的降低健康和環(huán)境危害風(fēng)險(xiǎn)、節(jié)省能源、并且施工方便、其涂布成膜后的獨(dú)特性能,可能具有廣泛應(yīng)用的領(lǐng)域[2],除已有的部分路面材料應(yīng)用嘗試以外,我們推測,在印刷、涂布行業(yè)也存在替代傳統(tǒng)產(chǎn)品的可能性[3]。
在兩只燒杯中分別加入等量的工業(yè)熱塑性彈性體SBS岳陽石化YH-791H和燕山石化4303(性能如表1所示),然后向燒杯中加入等量同種溶劑并用玻璃棒攪拌至完全溶解,觀察結(jié)果表明對于同種溶劑而言岳陽石化YH-791H 的溶解效果優(yōu)于燕山石化4303,故后續(xù)試驗(yàn)選取岳陽石化YH-791H進(jìn)行。
表1 試驗(yàn)用SBS型號和性能
本課題結(jié)合以往資料文獻(xiàn)先選用傳統(tǒng)的二甲苯、二氯甲烷等有機(jī)揮發(fā)性溶劑進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)有些揮發(fā)性有機(jī)溶劑有良好溶解性能但沸點(diǎn)較低,在常溫常壓下易揮發(fā),操作過程中釋放大量揮發(fā)性有毒物質(zhì),存在較大健康危害的隱患,試驗(yàn)操作可行性較差??紤]到長期使用或后期的生產(chǎn)應(yīng)用環(huán)節(jié)會引發(fā)許多健康和環(huán)境問題,故嘗試選取以下幾種對健康環(huán)境危害較低的有機(jī)溶劑進(jìn)行試驗(yàn)研究,如表2所示。
表2 試驗(yàn)選擇溶劑規(guī)格和健康危害程度
按試驗(yàn)設(shè)計(jì)比例準(zhǔn)確稱量工業(yè)熱塑性彈性體SBS備用,另取一燒杯按試驗(yàn)設(shè)計(jì)準(zhǔn)確稱量溶劑。將稱量好的工業(yè)熱塑性彈性體SBS與溶劑混合均勻并用玻璃棒攪拌溶解(必要時(shí)借助電力攪拌器進(jìn)行攪拌溶解),制備成SBS溶液 。
試驗(yàn)結(jié)果表明,溶劑的常溫下溶解效果依次為醋酸正丙酯>環(huán)烷油>環(huán)己烷>丙二醇甲醚>無水乙醇。且試驗(yàn)觀察發(fā)現(xiàn)醋酸正丙酯與SBS的質(zhì)量比為1∶1時(shí)也能充分相溶,形成穩(wěn)定的均相溶液。故選取SBS的醋酸正丙酯溶液進(jìn)行后續(xù)試驗(yàn)。
結(jié)合1.3的試驗(yàn)結(jié)果,選取醋酸正丙酯和YH-791H的溶液進(jìn)行SBS乳液的制備試驗(yàn)。其試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。
表3 不同配比SBS溶液乳化效果
通過以上試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),除1和7兩組外,其余六組均可制得穩(wěn)定均一的SBS水性乳液。
1.5.1 SBS溶液用于改性瀝青試驗(yàn)
試樣一:將基質(zhì)瀝青置烘箱內(nèi)加熱至160 ℃,取出樣品進(jìn)行稱重;安裝攪拌與加熱控溫裝置;開啟通風(fēng)和攪拌,溫度控制150~160 ℃,按配比要求緩慢連續(xù)加入SBS溶液,并控制在此溫度下持續(xù)攪拌50 min,脫除溶劑后澆模,進(jìn)行性能指標(biāo)測試。
試樣二:將基質(zhì)瀝青置烘箱內(nèi)加熱至160 ℃,取出樣品進(jìn)行稱重;安裝剪切與加熱控溫裝置;剪切溫度控制160 ℃左右,按配比要求分批次加入SBS溶液,剪切15 min,加入交聯(lián)劑,繼續(xù)剪切30 min;將剪切好的試樣置入160 ℃烘箱中發(fā)育3 h后澆模,進(jìn)行性能指標(biāo)測試。
試樣三:將基質(zhì)瀝青加熱至170 ℃左右,加入稱量好的SBS改性劑,用玻璃棒攪拌均勻,然后在8 000 r/min 的轉(zhuǎn)速下剪切0.5 h,加入硫磺、糠醛油在180~185 ℃下剪切發(fā)育2.5 h后澆模,進(jìn)行性能指標(biāo)測試。
通過對三個(gè)SBS改性瀝青試樣的性質(zhì)分析發(fā)現(xiàn),使用SBS溶液生產(chǎn)的改性瀝青,相比于傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的改性瀝青而言,整體性能指標(biāo)較差。尤其是軟化點(diǎn)、針入度差異較大,不易滿足技術(shù)規(guī)范的使用要求。
試樣一、二制備過程的加熱溫度較低且整個(gè)制樣過程中沒有出現(xiàn)膠團(tuán)纏結(jié)現(xiàn)象。將試樣在180 ℃下發(fā)育兩小時(shí)復(fù)測軟化點(diǎn)56,160 ℃靜置烘箱15 h后軟化點(diǎn)58。結(jié)果表明,延長保溫時(shí)間可能提高了交聯(lián)度,使改性瀝青性能獲得了改善。
該SBS溶液直接應(yīng)用于熱拌瀝青改性尚有許多問題需要解決,技術(shù)指標(biāo)未能體現(xiàn)出優(yōu)勢,但避免了SBS改性瀝青生產(chǎn)中必須經(jīng)過強(qiáng)力機(jī)械過磨的過程,有望簡化工業(yè)生產(chǎn)過程、相對能耗較低。
1.5.2 SBS水性乳液用于改性乳化瀝青試驗(yàn)
將制備好的SBS乳液加入基質(zhì)瀝青中充分混合均勻后,經(jīng)過乳化機(jī)混合乳化制備改性乳化瀝青。
考察改性乳化瀝青蒸發(fā)殘留物的性能指標(biāo),發(fā)現(xiàn)其效果一般,與SBS改性乳化瀝青相比較而言,未體現(xiàn)性能優(yōu)勢,且存在溶劑揮發(fā)問題。優(yōu)點(diǎn)在于生產(chǎn)過程簡單,易操作,避免了SBS改性瀝青生產(chǎn)中必須經(jīng)過強(qiáng)力機(jī)械過磨的過程,相對能耗較低。
1.5.3 涂布成膜試驗(yàn)
將SBS和溶劑醋酸正丙酯按1∶3的比例(質(zhì)量比)配合攪拌均勻,用滾動(dòng)刷或油漆刷蘸取,均勻的涂刷在紙張基層表面,固化成膜后粘附良好、不產(chǎn)生氣泡、褶皺、脫模等現(xiàn)象,涂層柔軟、防水,能夠紙膜合一。
試驗(yàn)制成的水性乳液進(jìn)行相同的涂布烘干后,具有相同的性能。
(1) 通過對線型和星型兩種改性劑的試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),線型SBS與星型SBS相比,因分子量較小更易溶解獲得SBS溶液。
(2) 制備的改性瀝青和改性乳化瀝青與傳統(tǒng)工藝條件制備的產(chǎn)品相比無明顯性能優(yōu)勢,存在問題尚需繼續(xù)研究解決;但應(yīng)用較為便利,生產(chǎn)所需的溫度大幅降低,只需機(jī)械攪拌免去機(jī)械過磨的過程,大大降低了能耗。
(3) 此種方法制備的高分子溶液和水性乳液制備方法簡便,能夠減少部分傳統(tǒng)溶液和水性乳液生產(chǎn)過程中有害溶劑的用量,可嘗試用于涂料、膠粘劑行業(yè)以及其他未知領(lǐng)域。